Question

【題目】蜂膠是一種天然抗癌藥，主要活性成分為咖啡酸苯乙酯（I）。合成化合物 I 的路線如下：

已知①

②RCHO+HOOCCH2COOH RCH=CHCOOH

③當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生轉化：RCH = CHOH → RCH2CHO

請回答下列問題：

（1）化 合 物F的 名 稱 是_____； B → C的 反 應 類 型 是_____。

（2）化合物 E 中含氧官能團的名稱是_____ ；G → H的的反應所需試劑和條件分別為_____；_____。

（3）寫 出 化 合 物C與 新 制 Cu（OH）2懸 濁 液 反 應 的 化 學 方 程 式_____。

（4）化合物 W 與 E 互為同分異構體，兩者所含官能團種類和數目完全相同，且苯環(huán)上只有 3 個取代基，則 W 可能的結構有_____種（不考慮順反異構），其中核磁共振氫譜顯示有 6 種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為2: 2: 1: 1: 1: 1， 寫出符合要求的 W 的結構簡式：______。

（5） 參照上述合成路線， 設計由CH3CH = CH2 和HOOCCH2COOH 為原料制備CH3CH2CH = CHCOOH 的 合 成 路 線 （ 無 機 試 劑 及 吡 啶 任 選 ）_____。

Answer 1

【答案】苯乙烯 取代反應 羥基、羧基 氫氧化鈉水溶液（或氫氧化鈉溶液） 加熱（或“△”） +2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O 11 、 CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH

【解析】

A到B發(fā)生的是已知①的反應，結合C的結構簡式可推知B的結構簡式為，B發(fā)生取代反應生成C；C到D發(fā)生的是已知②的反應，由C的結構可推出D的結構簡式為，F和HBr在過氧化物存在的條件下發(fā)生加成反應生成G，G的結構簡式為，G水解生成H，H為醇，E為羧酸，在濃硫酸加熱條件下E和H發(fā)生酯化反應生成I，由I的結構可推知E的結構簡式為，D到E為取代反應。

（1）化合物F的名稱是：苯乙烯；B到C是-OCH3轉化為-OH，屬于取代反應，故答案為：苯乙烯；取代反應；

（2）化合物E為，E中含氧官能團的名稱是：羧基、羥基；G到H發(fā)生鹵代烴的水解反應引入羥基，反應所需試劑和條件分別是：NaOH水溶液、加熱，故答案為：羥基、羧基；氫氧化鈉水溶液（或氫氧化鈉溶液）；加熱（或“△”）；

（3）化合物中含有醛基，與新制Cu(OH)懸濁液反應的化學方程式為+2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O，故答案為：+2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；

（4）化合物W與E（）互為同分異構體，兩者所含官能團種類和數目完全相同，且苯環(huán)上有3個取代基，三個取代基為-OH、-OH、-CH=CHCOOH，或者為-OH、-OH、-C(COOH)=CH2，2個-OH有鄰、間、對3種位置結構，對應的另外取代基分別有2種、3種、1種位置結構（包含E），故W可能的結構有（2+3+1）×2-1=11種，其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學環(huán)境的氫，峰面積比為2：2：1:1：1：1，符合要求的W的結構簡式為：、，故答案為：11；、；

(5)CH3CH=CH2與HBr在過氧化物條件下反應生成CH3 CH2CH2Br，然后堿性條件下水解生成CH3 CH2 CH2OH，再發(fā)生氧化反應生成CH3CH2CHO，最后與HOOCCH2COOH在吡啶、加熱條件下反應得到CH3CH2CH=CHCOOH，合成路線流程圖為CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH，故答案為：CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH。