Question

15．為探究一溴環(huán)己烷與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是水解反應(yīng)還是消去反應(yīng)，甲、乙兩位同學(xué)分別設(shè)計如下二個實驗方案：
甲：向反應(yīng)混合物中滴入稀HNO₃中和NaOH，后滴入AgNO₃溶液，若有淺黃色沉淀，則可以證明發(fā)生了消去反應(yīng)．
乙：向反應(yīng)混合物中滴入溴水，若溶液顏色很快褪去，則可證明發(fā)生了消去反應(yīng)．
（1）請評價上述二個方案是否合理，并說明理由．
甲：不合理，若是水解反應(yīng)也有同樣實驗現(xiàn)象．
乙：不合理，Br₂與NaOH溶液反應(yīng)也可發(fā)生反應(yīng)從而使溴水褪色．
（2）在上述二個方案中，能否對某個方案稍作改變即可達(dá)到實驗?zāi)康�，如需要改進，請指出進行改進的方案和改進方法．將乙方案改進，先向反應(yīng)混合液中加入稀硝酸中和至堿至中性，再滴入溴水，若溶液顏色變淺或褪去，即可驗證發(fā)生了消去反應(yīng)．

Answer 1

分析 （1）甲：由于無論發(fā)生消去反應(yīng)還是發(fā)生水解反應(yīng)，溶液中都會存在溴離子，無法證明反應(yīng)類型；乙：由于反應(yīng)后的溶液中存在氫氧化鈉，氫氧化鈉能夠與溴能夠反應(yīng)使溴水褪色，所以無法證明反應(yīng)類型；
（2）溴乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成乙烯，只要證明乙烯的存在即可證明發(fā)生的是消去反應(yīng)，將乙方案改進：由于反應(yīng)后的溶液中存在氫氧化鈉，先加酸中和堿，再加溴水，褪色即可驗證．

解答 解：（1）醇發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與羥基相連碳相鄰碳上有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)，形成不飽和鍵；溴乙烷中與-Br相連碳相鄰碳上有氫原子，能發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，反應(yīng)為CH₃CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH₂↑+NaBr+H₂O，溴乙烷與NaOH的水溶液共熱發(fā)生的是水解反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂Br+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH+NaBr，由于無論發(fā)生消去反應(yīng)還是發(fā)生水解反應(yīng)，溶液中都會存在溴離子，甲：向反應(yīng)混合物中滴入稀HNO₃中和NaOH，然后滴入AgNO₃溶液，都有淺黃色沉淀AgBr沉淀，無法證明反應(yīng)類型，乙：由于反應(yīng)后的溶液中存在氫氧化鈉，氫氧化鈉與溴反應(yīng)：Br₂+2NaOH═NaBr+NaBrO+H₂O，使溴水褪色，無法證明反應(yīng)類型，
故答案為：不合理；若是水解反應(yīng)也有同樣實驗現(xiàn)象；不合理；Br₂與NaOH溶液反應(yīng)也可發(fā)生反應(yīng)從而使溴水褪色；
（2）溴乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成乙烯，只要證明乙烯的存在即可證明發(fā)生的是消去反應(yīng)，將乙方案改進：先向反應(yīng)混合液中加入稀硝酸中和至堿至中性，再滴入溴水，若溶液顏色變淺或褪去，即可驗證發(fā)生了消去反應(yīng)，
故答案為：將乙方案改進，先向反應(yīng)混合液中加入稀硝酸中和至堿至中性，再滴入溴水，若溶液顏色變淺或褪去，即可驗證發(fā)生了消去反應(yīng)．

點評 本題考查性質(zhì)實驗方案設(shè)計及有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點，把握鹵代烴消去反應(yīng)和水解反應(yīng)產(chǎn)物及性質(zhì)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的驗證，注意涉及實驗方案的嚴(yán)密性，題目難度中等．