Question

【題目】已知丙二酸脂可以與不飽和醛酮(如烯醛、炔酮等)、鹵代烴發(fā)生反應(yīng)：

+ R3Cl +HCl

有機(jī)化合物H的合成路線如下：

（1）A的分子式為C3H7OBr，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2,寫(xiě)出A中含氧官能團(tuán)名稱______________；F的系統(tǒng)命名是_______________。

（2）在堿性條件下，C與足量新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式是：____________。

（3）B、D按1∶1形成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________________。

（4）E和F按1∶1反應(yīng)時(shí)得到J(C8H12O4)，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________________________________。

（5）已知G的分子式為C13H20O8，寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體：____________。

①可水解得到4分子甲醇;②其一氯代物僅有兩種

（6）Ⅰ只含C、H、O,則Ⅰ的分子式為____________，向Ⅰ中加入少量溴水，發(fā)現(xiàn)溴水褪色，但這不能說(shuō)明其中含有不飽和碳碳鍵，原因是_________________。

（7）由A經(jīng)多步反應(yīng)制得Ⅰ，寫(xiě)出合成路線______________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】 羥基 1，3-二溴丙烷 OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O C3H2O 醛基還原性強(qiáng)，也可使溴水褪色

【解析】（1）A的分子式為C3H7OBr，為飽和一元溴代醇，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO-CH2-CH2-CH2Br，能夠與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)，產(chǎn)物Br-CH2-CH2-CH2Br，F的系統(tǒng)命名是1，3-二溴丙烷；正確答案：羥基；1，3-二溴丙烷。

（2）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO-CH2-CH2-CH2Br，在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成二元醇(B)，二元醇氧化為二元醛（C）, 二元醛（C）與足量新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成二元羧酸鹽，反應(yīng)的化學(xué)方程式是：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O；正確答案：OHCCH2CHO+4Cu(OH)2+2NaOH=NaOOCCH2COONa+2Cu2O↓+6H2O。

（3）二元醛（C）被銀氨溶液氧化，生成二元羧酸鹽，在酸性條件下變?yōu)槎�元羧酸（D），所以二元醇(B)與二元羧酸（D）按1∶1發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；正確答案：。

（4）二元羧酸（D）與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯（E），有機(jī)物HO-CH2-CH2-CH2Br與溴化氫發(fā)生取代生成Br-CH2-CH2-CH2Br，根據(jù)信息：+ R3Cl +HCl可推知：E和F按1∶1反應(yīng)時(shí)得到

分子式符合J(C8H12O4)，所以J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；正確答案：。

（5）已知G的分子式為C13H20O8，①可水解得到4分子甲醇，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有4個(gè)酯基；②其一氯代物僅有兩種，結(jié)構(gòu)為高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)，具體結(jié)構(gòu)如下：；正確答案：。

（6）A的分子式為C3H7OBr，為飽和一元溴代醇，核磁共振氫譜顯示其中有四組峰，峰面積比1∶2∶2∶2，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO-CH2-CH2-CH2Br，根據(jù)信息，并分析有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知，它是由有機(jī)物E與有機(jī)物Ⅰ按照上述信息發(fā)生加成反應(yīng)生成的，因此有機(jī)物Ⅰ中含有碳碳三鍵和醛基，即為丙炔醛，Ⅰ的分子式為C3H2O，向Ⅰ中加入少量溴水，發(fā)現(xiàn)溴水褪色，但這不能說(shuō)明其中含有不飽和碳碳鍵，原因醛基具有還原性，也可使溴水褪色；正確答案：C3H2O； 醛基還原性強(qiáng)，也可使溴水褪色。

（7）根據(jù)反應(yīng)物和生成物特點(diǎn)可推知反應(yīng)過(guò)程：HO-CH2-CH2-CH2Br在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇，然后烯醇與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成二溴代醇，二溴代醇在氫氧化鈉的乙醇溶液中發(fā)生第二次消去反應(yīng)生成炔醇，最后在銀氨溶液或氫氧化銅的懸濁液或酸性三氧化鉻的條件下羥基氧化為醛基，生成丙炔醛；具體流程如下：

；正確答案：。