Question

12．25℃時，將25.00mLHgI₂飽和溶液分數(shù)次加入離子交換柱中，進行如下離子交換反應：Hg²⁺（aq）+2RH（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），用潔凈的錐形瓶接流出液，待溶液流出后，再用蒸餾水淋洗樹脂至流出液呈中性，將洗滌液一并放在錐形瓶中，加入指示劑，用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，當達到滴定終點時，用去氫氧化鈉溶液20.00mL．結(jié)合上述實驗數(shù)據(jù)，下列有關說法正確的是（　�。�

• A． 其他步驟正確，滴定達到終點時，俯視讀數(shù)，測得c（H⁺）偏大
• B． 實驗測得25℃時，HgI₂的Ksp=4×10^-9
• C． 一定溫度下，向HgI₂飽和溶液中加入少量Hg（NO₃）₂溶液，HgI₂的Ksp減小
• D． 溫度不變，在t時，向HgI₂飽和溶液中加入少量濃KI溶液，離子濃度變化如圖所示
  

Answer 1

分析 A．滴定實驗中，滴定管的0刻度在上方，俯視時液面在刻度線的上方；
B．先根據(jù)用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，當達到滴定終點時，用去氫氧化鈉溶液20.00mL，測得氫離子物質(zhì)的量為5×10^-5mol，依據(jù)Hg²⁺（aq）+2R-H（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），計算得到Hg²⁺物質(zhì)的量=2.5×10^-5mol；n（I^-）=5×10^-5mol，再依據(jù)Ksp=c（Hg²⁺）×c²（I^-）來解答；
C．沉淀溶度積Ksp只與溫度有關，與濃度無關；
D．依據(jù)溶度積為一定溫度下的常數(shù)分析．

解答 解：A．滴定終點時俯視讀數(shù)，導致測量值比實際消耗的標準液偏低，測定的H⁺濃度將偏低，故A錯誤；
B．用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，當達到滴定終點時，用去氫氧化鈉溶液20.00mL，測得氫離子物質(zhì)的量為5×10^-5mol，依據(jù)Hg²⁺（aq）+2R-H（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），計算得到Hg²⁺物質(zhì)的量=2.5×10^-5mol；n（I^-）=5×10^-5mol；Ksp=c（Hg²⁺）×c²（I^-）=$\frac{2.5×1{0}^{-5}}{0.025}$×（$\frac{2.5×1{0}^{-5}}{0.025}$）²=4×10^-9 ，故B正確；
C．在溫度不變時，向HgI₂飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，HgI₂的Ksp不變，故C錯誤；
D．依據(jù)HgI₂（s）?Hg²⁺+2I^-；溫度不變，T時刻，向HgI₂飽和溶液中加入少量KI濃溶液，平衡左移，平衡后溶液中碘離子濃度增大，鉛離子濃度減小，故圖象不正確，故D錯誤；
故選：B．

點評 本題考查了沉淀溶解平衡的移動和計算應用，溶度積常數(shù)的分析判斷，溶液PH的計算，題目難度中等．