Question

4．聚己二酸丙二醇酯是性能很好的耐熱性和耐久性增塑劑．其中一種合成路線如下：

已知：①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②化合物B為一氯代烴；
③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)；
④．
回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為．
（3）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的化學(xué)名稱為3-羥基丙醛．
（4）①由D和H生成聚已二酸丙二醇酯的化學(xué)方程式為．
②若聚已二酸丙二醇酯平均相對(duì)分子質(zhì)量為5600，則其平均聚合度約為a（填標(biāo)號(hào)）
a．30       b．35       c．40       d．48
（5）D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有12種（不含立體異構(gòu)）：
①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)．其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為6：1：1：2的是（寫出其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（6）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以甲苯、乙醛為有機(jī)原料（其他無(wú)機(jī)原料任選）合成肉桂酸（）的合成路線示意圖．
已知：
示例：H₂C=CH₂$→_{催化劑，△}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COH}$ CH₃COOC₂H₅．

Answer 1

分析 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，碳原子最大數(shù)目為$\frac{84}{12}$=7，故A為C₆H₁₂，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成一氯代烴B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₄COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚己二酸丙二醇酯為．
（6）甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成，發(fā)生催化氧化生成，與乙醇發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后被銀氨溶液氧化生成．

解答 解：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，碳原子最大數(shù)目為$\frac{84}{12}$=7，故A為C₆H₁₂，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成一氯代烴B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₄COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚己二酸丙二醇酯為．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B生成C是鹵代烴的消去反應(yīng)，所以由B生成C的化學(xué)方式為，
故答案為：；
（3）由E和F生成G是醛基的加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHO，G的化學(xué)名稱為3-羥基丙醛，
故答案為：加成反應(yīng)；3-羥基丙醛；
（4）①G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH．D是己二酸，則由D和H生成聚已二酸丙二醇酯的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
②根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知鏈節(jié)的式量是184，所以若聚已二酸丙二醇酯平均相對(duì)分子質(zhì)量為5600，則其平均聚合度約為5600÷184=30，
故答案為：a；
（5）D為HOOC（CH₂）₄COOH，同分異構(gòu)體符合：①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有羧基；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酯基，因此是甲酸形成的酯基，可以看做丁烷中2個(gè)H原子被-OOCH、-COOH取代，看作丁烷中2個(gè)H原子被-COOH、-OOCH取代，若為CH₃CH₂CH₂CH₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有4種位置，-COOH取代亞甲基中H原子，-OOCH有4種位置，若為CH（CH₃）₃被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有3種位置，-COOH取代次甲基中H原子，-OOCH有1種位置（其它兩種重復(fù)），故共有4+4+3+1=12種，其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積比為6：1：1：2的是，
故答案為：12；；
（6）甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成，發(fā)生催化氧化生成，與乙醇發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，最后被銀氨溶液氧化生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物合成與推斷、有機(jī)物命名、有機(jī)反應(yīng)類型、化學(xué)方程式書寫、有機(jī)物結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)體判斷以及高分子化合物計(jì)算等，關(guān)鍵是計(jì)算確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，注意利用取代法與定一移一法解答，題目難度中等．