Question

17．有機(jī)物G（分子式為C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，如圖是該香料的一種合成路線．

已知：①有機(jī)物E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE能夠與2molH₂完全反應(yīng)生成F；
②R-CH=CH₂$→_{H_{2}O_{2}/OH-}^{B_{2}H_{4}}$R-CH₂CH₂OH；
③有機(jī)物D的摩爾質(zhì)量為88g•mol^-1，其核磁共振氫譜有3組峰；
④有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，且苯環(huán)上只有一個(gè)無(wú)支鏈的側(cè)鏈．
回答下列問(wèn)題：
（1）用系統(tǒng)命名法命名B：2-甲基-1-丙醇．
（2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（4）D與F合成G的化學(xué)方程式為．
（5）已知有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物；②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛．符合上述條件的有機(jī)物甲共有13種（不包括F，不考慮立體異構(gòu)）．其中滿足苯環(huán)上只有3個(gè)側(cè)鏈，有核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（寫出一種即可）．
（6）以丙烯等為原料合成D的路線如圖．X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHBrCH₃，步驟Ⅱ的反應(yīng)條件為氫氧化鈉水溶液、加熱，步驟Ⅳ的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)

Answer 1

分析 B連續(xù)氧化生成D為羧酸，F(xiàn)是苯甲醇的同系物，二者發(fā)生酯化反應(yīng)是G，由G的分子式可知，D為一元羧酸，D的相對(duì)分子質(zhì)量通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)得為88，去掉1個(gè)-COOH剩余原子總相對(duì)原子質(zhì)量為88-45=43，則$\frac{43}{12}$=3…6，則D的分子式為C₄H₈O₂，故F分子式為C₉H₁₂O．D的核磁共振氫譜顯示只有3組峰，則D為（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C為（CH₃）₂CHCHO，B為（CH₃）₂CHCH₂OH，結(jié)合信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂．有機(jī)物E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE能夠與2molH₂完全反應(yīng)生成F，且F環(huán)上只有一個(gè)無(wú)支鏈的側(cè)鏈，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)為，則G為，據(jù)此解答．

解答 解：B連續(xù)氧化生成D為羧酸，F(xiàn)是苯甲醇的同系物，二者發(fā)生酯化反應(yīng)是G，由G的分子式可知，D為一元羧酸，D的相對(duì)分子質(zhì)量通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)得為88，去掉1個(gè)-COOH剩余原子總相對(duì)原子質(zhì)量為88-45=43，則$\frac{43}{12}$=3…6，則D的分子式為C₄H₈O₂，故F分子式為C₉H₁₂O．D的核磁共振氫譜顯示只有3組峰，則D為（CH₃）₂CHCOOH，逆推可知C為（CH₃）₂CHCHO，B為（CH₃）₂CHCH₂OH，結(jié)合信息可知A為（CH₃）₂C=CH₂．有機(jī)物E能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且1molE能夠與2molH₂完全反應(yīng)生成F，且F環(huán)上只有一個(gè)無(wú)支鏈的側(cè)鏈，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)為，則G為．
（1）B為（CH₃）₂CHCH₂OH，用系統(tǒng)命名法命名為：2-甲基-1-丙醇，故答案為：2-甲基-1-丙醇；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（3）C與新制Cu（OH）₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）D與F合成G的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物；②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛，含有-CH₂OH，含有1個(gè)取代基為-CH（CH₃）CH₂OH，含有2個(gè)取代基為-CH₂CH₃、-CH₂OH，或者-CH₃、-CH₂CH₂OH，各有鄰、間、對(duì)3種，含有3個(gè)取代基為-CH₂OH、2個(gè)-CH₃，2個(gè)-CH₃處于鄰位時(shí)，-CH₂OH有2種位置，2個(gè)-CH₃處于間位時(shí)，-CH₂OH有3種位置，2個(gè)-CH₃處于對(duì)位時(shí)，-CH₂OH有1種位置，故甲的結(jié)構(gòu)共有13種，其中滿足苯環(huán)上只有3個(gè)側(cè)鏈，有核磁共振氫譜有5組峰，峰面積比為6：2：2：1：1的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，
故答案為：13；；
（6）由轉(zhuǎn)化丙酮結(jié)構(gòu)可知，丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成X為CH₃CHBrCH₃，X在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成Y為CH₃CH（OH）CCH₃，Y發(fā)生催化氧化生成丙酮，丙酮與HCN發(fā)生加成反應(yīng)，再酸化得到，然后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成Z為CH₂=C（CH₃）COOH，最后與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到（CH₃）₂CHCOOH，
故答案為：CH₃CHBrCH₃；氫氧化鈉水溶液、加熱；消去反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，注意充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是解答本題的關(guān)鍵，題目難度中等．