Question

14．常溫下，用0.10mol•L^-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol•L^-1CH₃COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖．下列說法正確的是（　　）

• A． 點①和點②所示溶液中：c（CH₃COO^-）＜c（CN^-）
• B． 點①和點②所示溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）
• C． 點③和點④所示溶液中：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• D． 點②和點③所示溶液中都有：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（CH₃COOH）+c（H⁺）

Answer 1

分析 根據(jù)圖知，相同濃度的HCN和CH₃COOH溶液中，pH：CH₃COOH＜HCN，說明CH₃COOH酸性大于HCN，分別加入10mLNaOH溶液時，其溶質分別是NaCN和HCN、CH₃COOH和CH₃COONa且物質的量濃度相等；
A．點①溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），點②溶液呈酸性，則c（OH^-）＜c（H⁺），根據(jù)酸的電離程度和酸根離子水解程度關系判斷；
B．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒判斷；
C．點③溶液呈中性，則c（OH^-）=c（H⁺），點④溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺）；
D．點②和點③所示溶液中存在電荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）．

解答 解：根據(jù)圖知，相同濃度的HCN和CH₃COOH溶液中，pH：CH₃COOH＜HCN，說明CH₃COOH酸性大于HCN，分別加入10mLNaOH溶液時，其溶質分別是NaCN和HCN、CH₃COOH和CH₃COONa且物質的量濃度相等；
A．點①溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），說明CN^-水解程度大于HCN電離程度，則c（CN^-）＜c（Na⁺）＜c（HCN），
點②溶液呈酸性，則c（OH^-）＜c（H⁺），說明CH₃COO^-水解程度小于CH₃COOH電離程度，所以c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），則c（CH₃COO^-）＞c（CN^-），故A錯誤；
B．任何電解質溶液中都存在物料守恒，根據(jù)物料守恒得c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=c（CN^-）+c（HCN），所以得c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故B正確；
C．點③溶液呈中性，則c（OH^-）=c（H⁺），結合電荷守恒得c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），點④溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），結合電荷守恒得c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），故C錯誤；
D．點②和點③所示溶液中存在電荷守恒c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），在③中Na元素的物質的量與醋酸的總物質的量相同，由于醋酸根離子要水解，所以c（Na⁺）＞c（CH₃COOH），所以c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＞c（CH₃COOH）+c（H⁺），故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查離子濃度大小比較，為高頻考點，明確各點溶液中溶質成分及其性質、溶液酸堿性是解本題關鍵，側重考查學生分析判斷能力，注意電荷守恒和物料守恒的應用，題目難度中等．