Question

17．化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)如圖所示的路線(xiàn)合成：

（1）E中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為羥基和酯基．
（2）B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)類(lèi)型是酯化反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）1molE最多可與4molH₂加成．
（5）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
A．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)             
B．核磁共振氫譜只有4個(gè)峰
C．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）已知：酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸．試參照如下和成路線(xiàn)圖示例寫(xiě)出以苯酚、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯（   ）的合成路線(xiàn)（無(wú)機(jī)原料任選）．
合成路線(xiàn)流程圖示例如下：H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH
．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A能氧化得乙酸，所以根據(jù)A的分子式可知，A為CH₃CHO，CH₃COOH與三氯化磷發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃COCl，B為鄰羥基苯甲酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C為，C與CH₃COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D中含-COOC-，能發(fā)生水解反應(yīng)，D水解酸化后發(fā)送至酯化反應(yīng)生成E，以苯酚、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸與三氯化磷發(fā)生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲酸苯酚酯，然后結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)來(lái)解答．

解答 解：由合成流程可知，A為CH₃CHO，B為鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C為，C與CH₃COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D中含-COOC-，能發(fā)生水解反應(yīng)，D水解酸化后發(fā)送至酯化反應(yīng)生成E，
（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中含有的含氧官能團(tuán)為羥基和酯基，
故答案為：羥基和酯基；
（2）由上述分析可知，B中的-COOH上的-OH與CH₃OH發(fā)生酯化反應(yīng)，則B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)類(lèi)型是酯化反應(yīng)，
故答案為：酯化反應(yīng)；

（3）D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）E中含苯環(huán)與C=C，均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1摩爾E最多可與4molH₂加成，
故答案為：4；
（5）B為鄰羥基苯甲酸，其同分異構(gòu)體符合：
A．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；
B．核磁共振氫譜只有4個(gè)峰，含4種位置的H；
C．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含酚-OH，所以同分異構(gòu)體為或，
故答案為：或；
（6）以苯酚、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯，用甲苯氧化得苯甲酸，苯甲酸與三氯化磷發(fā)生取代得苯甲酰氯，苯甲酰氯與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成苯甲酸苯酚酯，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見(jiàn)的題型，注意把握合成流程中的反應(yīng)條件、已知信息等推斷各物質(zhì)，熟悉有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)即可解答，題目難度中等．