Question

13．已知有機(jī)物分子中的碳碳雙鍵能發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)：
R-CH=CH-CH₂OH$\stackrel{O_{2}/Zn+H_{2}O}{→}$R-CH=O+O=CH=CH₂OH
有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍．A遇FeCl₃溶液顯紫色，以下A～H均為有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C含有的官能團(tuán)是羧基；由F到G的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)．
（2）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol　Ag，則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH．
（3）反應(yīng)①的作用是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化．
（4）寫出B溶液與少量CO₂反應(yīng)的化學(xué)方程式；合適的試劑a為NaHCO₃溶液．
（5）同時(shí)滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體有17種（不考慮立體異構(gòu)）．
�。�與A有相同的官能團(tuán)ⅱ．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色
寫出符合上述條件，且無(wú)甲基（-CH₃）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（寫出一種即可）．

Answer 1

分析 A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol單質(zhì)銀，則H中含有1個(gè)-CHO，則可推知G為，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到E，則D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E與是a反應(yīng)得到，反應(yīng)中羧基發(fā)生反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液，據(jù)此解答．

解答 解：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應(yīng)得到C與，可知C含有羧基，有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量是氫氣相對(duì)分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對(duì)分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應(yīng)得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應(yīng)生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應(yīng)生成2mol單質(zhì)銀，則H中含有1個(gè)-CHO，則可推知G為，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，與氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到E，則D為，E為，反應(yīng)①的目的是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，E與是a反應(yīng)得到，反應(yīng)中羧基發(fā)生反應(yīng)，而酚羥基不反應(yīng)，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C為CH₃COOH，含有的官能團(tuán)為羧基，由上述發(fā)生可知F到G的反應(yīng)類型為 消去反應(yīng)，
故答案為：；羧基；消去反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，
故答案為：OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH；
（3）反應(yīng)①的作用是：是保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化，
故答案為：保護(hù)酚羥基，防止在反應(yīng)②中被氧化；
（4）B溶液與少量CO₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為，合適的試劑a為NaHCO₃溶液，
故答案為：；NaHCO₃溶液；
（5）同時(shí)滿足下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．與A有相同的官能團(tuán)，含有羥基、酯基；Ⅱ．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，則符合上述條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有-OH和另一個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH、-CH₂OOCCH₃、-OOCCH₂CH₃、-CH（CH₃）OOCH、-COOCH₂CH₃、-CH₂COOCH₃，每種都有鄰間對(duì)三種，所以除了A外還有17種，其中無(wú)甲基（-CH₃）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：17；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，難度中等，關(guān)鍵是A的結(jié)構(gòu)的確定，根據(jù)題中的反應(yīng)條件及有關(guān)分子式進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的分析推理有一定的要求，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．