Question

16．25℃時，向20mL0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液，滴定曲線如圖1，含磷微粒物質(zhì)的量濃度所占分數(shù)（δ）隨pH變化關(guān)系如圖2．下列說法不正確是（　　）

• A． H₃PO₂的電離方程式為H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺       K_a≈10^-5
• B． B點時，溶液中存在關(guān)系：2c（H⁺）+c（H₂PO₂^-）═2c（OH^-）+c（H₃PO₂）
• C． C點時，溶液中存在關(guān)系：c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-）
• D． D點時，溶液中微粒濃度大小關(guān)系：c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖1知，未加NaOH溶液時0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液pH=3，說明H₃PO₂部分電離，為弱酸，根據(jù)圖2知，第一個電離生成H₂PO₂^-；
B．B點時溶液酸堿的物質(zhì)的量關(guān)系式為n（H₃PO₂）：n（NaOH）=2：1，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒和物料守恒判斷；
C．C點混合溶液為7，NaOH溶液體積接近20mL，說明H₃PO₂是一元酸，溶液中存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒判斷；
D．D點溶液中溶質(zhì)為NaH₂PO₂，為強堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，結(jié)合電荷守恒判斷．

解答 解：A．根據(jù)圖1知，未加NaOH溶液時0.1mol•L^-1H₃PO₂溶液pH=3，說明H₃PO₂部分電離，為弱酸，根據(jù)圖2知，第一個電離生成H₂PO₂^-，所以其電離方程式為H₃PO₂?H₂PO₂^-+H⁺，電離平衡常數(shù)Ka≈$\frac{1{0}^{-3}×1{0}^{-3}}{0.1}$=10^-5，故A正確；
B．B點時溶液酸堿的物質(zhì)的量關(guān)系式為n（H₃PO₂）：n（NaOH）=2：1，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-），根據(jù)物料守恒得2c（Na⁺）=c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂），所以得2c（H⁺）+c（H₃PO₂）=2c（OH^-）+c（H₂PO₂^-），故B錯誤；
C．C點混合溶液為7，NaOH溶液體積接近20mL，說明H₃PO₂是一元酸，溶液中存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）═c（H₂PO₂^-）+c（OH^-），故C正確；
D．D點溶液中溶質(zhì)為NaH₂PO₂，為強堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），結(jié)合電荷守恒得c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-），水解程度較小，所以離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（H₂PO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正確；
故選B．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析判斷能力，正確判斷該酸酸性強弱、元數(shù)是解本題關(guān)鍵，難點是圖象分析，題目難度中等．