Question

14．廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境．實(shí)驗(yàn)室利用廢棄舊電池的銅帽（Zn、Cu總含量約為99%）回收銅并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過程如圖：

（1）為確定加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物）含量，實(shí)驗(yàn)中需測定除去H₂O₂后溶液中Cu²⁺的含量．實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)pH=3～4，加入過量KI，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)．上述過程中的離子方程式如下：2Cu²⁺+4I^-═2CuI（白色）↓+I₂；I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-
①Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝在堿式（填酸式或堿式）滴定管內(nèi)．
②滴定選用的指示劑為淀粉溶液，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為滴加最后一滴，顏色由藍(lán)色變成無色，且半分鐘內(nèi)不變．
③若滴定前溶液中H₂O₂沒有除盡，所測定的Cu²⁺的含量將會偏高（填“偏高”“偏低”“不變”）．
（2）已知pH＞11時Zn（OH）₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）₄]^2-．下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀pH范圍（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L^-1計(jì)算）．
實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30% H₂O₂、1.0mol•L^-1HNO₃、1.0mol•L^-1 NaOH．

	開始沉淀的pH	完全沉淀的pH
Fe3+	1.1	3.2
Fe2+	5.8	8.8
Zn2+	5.9	8.9

由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：
①加H₂O₂，氧化Fe²⁺；
②加氫氧化鈉溶液，控制PH在4左右；
③過濾；
④加氫氧化鈉溶液，控制PH在8.9-11之間；
⑤過濾、洗滌、干燥
⑥900℃煅燒．

Answer 1

分析 廢棄舊電池的銅帽加水超聲洗滌去除表面的可溶性雜質(zhì)，然后加入稀硫酸和雙氧水，雙氧水具有強(qiáng)氧化性，能在酸性條件下氧化銅生成銅鹽，加入氫氧化鈉降低酸性，然后加入足量的鋅灰，由于鋅的活潑性強(qiáng)于銅，故能把銅從其鹽溶液中置換出來，剩余鋅的化合物制備ZnO，
（1）①Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液因?yàn)樗�解呈堿性，所以要放在堿式滴定管中；
②根據(jù)淀粉與碘單質(zhì)作用變藍(lán)解答；
③若滴定前溶液中的H₂O₂沒有除盡，則加入碘離子后雙氧水氧化碘離子產(chǎn)生的碘單質(zhì)，會導(dǎo)致Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗偏大，據(jù)此分析；
（3）滴加H₂O₂溶液，使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，滴加NaOH溶液，形成氫氧化鐵沉淀，除雜后形成氫氧化鋅沉淀，過濾、洗滌、干燥900℃煅燒制得氧化鋅．

解答 解：（1）①Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液因?yàn)樗�解呈堿性，所以要放在堿式滴定管中，
故答案為：堿式；
②淀粉溶液為指示劑，當(dāng)最后一滴Na₂S₂O₃溶液滴入時，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘顏色不變，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)，
故答案為：淀粉溶液；滴加最后一滴，顏色由藍(lán)色變成無色，且半分鐘內(nèi)不變；
③若滴定前溶液中的H₂O₂沒有除盡，則加入碘離子后雙氧水氧化碘離子產(chǎn)生的碘單質(zhì)，會導(dǎo)致Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗偏大，則所測定c （Cu²⁺）將會偏高，
故答案為：偏高；
（3）根據(jù)表中陽離子沉淀的PH可知，由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①向?yàn)V液中加入30%H₂O₂，使其充分反應(yīng)，目的使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，②加氫氧化鈉溶液，控制PH在4左右，使Fe³⁺沉淀完全，③過濾，向?yàn)V液中滴加1.0mol•L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液PH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全，⑤過濾、洗滌、干燥
⑥900℃煅燒，制得氧化鋅，
故答案為：加H₂O₂，氧化Fe²⁺； 加氫氧化鈉溶液，控制PH在4左右；加氫氧化鈉溶液，控制PH在8.9-11之間．

點(diǎn)評 本題主要考查實(shí)驗(yàn)室廢棄舊電池的銅帽回收銅和制備ZnO，考查學(xué)生對綜合實(shí)驗(yàn)處理能力，注意實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)原理和步驟是解答的關(guān)鍵，平時注意打好扎實(shí)的基礎(chǔ)知識和靈活應(yīng)用知識解決問題的能力培養(yǎng)，題目難度中等．