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【題目】某小組探究Na2SO3溶液和KIO3溶液的反應。

實驗I:向某濃度的KIO3酸性溶液(過量)中加入Na2SO3溶液(含淀粉),一段時間(t秒)后,溶液突然變藍。

資料:IO3-在酸性溶液氧化I-,反應為IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O

1)溶液變藍,說明Na2SO3具有_________性。

2)針對t秒前溶液未變藍,小組做出如下假設:

it秒前未生成I2,是由于反應的活化能______(填“大”或“小”),反應速率慢導致的。

iit秒前生成了I2,但由于存在Na2SO3,_____(用離子方程式表示),I2被消耗。

3)下述實驗證實了假設ii合理。

實驗II:向實驗I的藍色溶液中加入_______,藍色迅速消失,后再次變藍。

4)進一步研究Na2SO3溶液和KIO3溶液反應的過程,裝置如下。

實驗IIIK閉合后,電流表的指針偏轉情況記錄如下表:

表盤

時間/min

0t1

t2t3

t4

偏轉

位置

右偏至Y

指針回到“0”處,又返至“X”處;如此周期性往復多次……

指針

歸零

K閉合后,取b極區(qū)溶液加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,現象是______。

0t1時,從a極區(qū)取溶液于試管中,滴加淀粉溶液,溶液變藍;直接向a極區(qū)滴加淀粉溶液,溶液未變藍。判斷IO3- a極放電的產物是_______。

結合反應解釋t2t3時指針回到“0”處的原因:________。

5)綜合實驗I、II、III,下列說法正確的是_______。

A.對比實驗III,t秒后溶液變藍,ISO32-被完全氧化

B.對比實驗IIII,t秒前IO3- 未發(fā)生反應

C.實驗III中指針返回X處的原因,可能是I2氧化SO32-

【答案】還原 少量 生成白色沉淀 此時,a極區(qū)發(fā)生反應IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O ,IO3- 不再與SO32-發(fā)生反應,外電路無電流通過 AC

【解析】

1)向某濃度的KIO3酸性溶液(過量)中加入Na2SO3溶液(含淀粉),一段時間(t秒)后,溶液突然變藍。說明溶液中生成了I2,IO3I的化合價從+5降低到0,硫的化合價升高,則Na2SO3具有還原性,答案為還原;

2i.一般情況下活化能大,化學反應速率慢,答案為大;

ii. I2具有氧化性,SO32具有還原性,能夠發(fā)生氧化還原反應,則I2被還原成I,SO32被氧化成SO42,根據得失電子守恒和原子守恒,配平方程式。答案為I2SO32H2O=2ISO422H

3)為了證明假設ii的合理性,即生成的I2會由于Na2SO3的存在,而與之反應,使得溶液不再呈藍色,則需要在含有I2的溶液中,加入少量的Na2SO3溶液,與I2反應,使藍色消失,答案為少量Na2SO3;

40t1,指針右偏至Y,說明有電流產生,發(fā)生了氧化還原反應,t2t3指針回到“0”處,又返至“X”處;如此周期性往復多次……中間有一段時間,回路中沒有電流產生,之后往復,直到亞硫酸鈉完全反應完。

閉合開關后,指針有偏轉,有發(fā)生反應說明SO32被氧化成了SO42。加入鹽酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀生成。答案為生成白色沉淀;

②0t1時,直接向a極區(qū)滴加淀粉溶液,溶液未變藍,但是又發(fā)生了反應,根據假設,生成的碘單質與SO32反應,生成了I,答案為I;

t2t3時指針回到“0”處,說明電路中沒有電流,SO32沒有參與反應,但是隨后又有電流產生,而且偏轉到X,說明有碘單質生成,是碘酸根和碘離子的反應,答案為此時,a極區(qū)發(fā)生反應IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O ,IO3- 不再與SO32-發(fā)生反應,外電路無電流通過;

5A.如果有SO32存在,SO32會與I2反應,現溶液呈現藍色,說明存在I2,沒有SO32A正確;B. 對比實驗I、IIIt秒前IO3還原成I,而不是I2,有發(fā)生變化,B項錯誤;C.指針回到0,電路中沒有發(fā)生反應,發(fā)生的反應是IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O,但是隨后指針又轉到x,說明又與SO32反應,產生電流。如果是IO3-SO32反應,指針會指到Y,所以是I2SO32反應,C正確;答案為AC

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t/min

2

4

7

9

n(Y)/mol

0.12

0.11

0.10

0.10

下列說法正確的是( )

A. 該溫度下此反應的平衡常數K = 72.0 L/mol

B. 反應前2 min的平均速率υ(Z) = 4.0×10-3 mol/(L·min)

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(2)下列操作中使所測氫氧化鈉溶液的濃度數值偏高的是________(填序號)。

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B、滴定前盛放氫氧化鈉溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后未干燥

C、酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失

D、讀取鹽酸體積時,開始俯視讀數,滴定結束時仰視讀數

E、滴定過程中,錐形瓶的振蕩過于激烈,使少量溶液濺出

(3)若滴定開始和結束時,酸式滴定管中的液面如右圖所示:則起始讀數為_____mL,終點讀數為_____mL。

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A

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B

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D

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