Question

14．有機(jī)物 G（分子式為 C₁₃H₁₈O₂）是一種香料，其合成路線如圖所示．

已知：（1）R-CH=CH₂$\underset{\stackrel{①{B}_{2}{H}_{6}}{→}}{②{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH
（2）有機(jī)物A屬于烴類，其相對分子質(zhì)量為56，核磁共振氫譜有2組峰
（3）E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1molE與2molH₂可以發(fā)生反應(yīng)生成F
（4）有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈
回答下面的問題：
（1）有機(jī)物B：2-甲基-1-丙醇，反應(yīng)E→F的反應(yīng)類型為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；
（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為：
（3）A在一定條件下生成高分子化合物的化學(xué)方程式為；
（4）D+F→G 的化學(xué)方程式：；
（5）已知有機(jī)化合物甲符合下列條件：①芳香族化合物②與F互為同分異構(gòu)體③能被催化氧化成醛．符合上述條件的有機(jī)物甲有13種．其中滿足苯環(huán)上有3個側(cè)鏈，且核磁共振氫譜有5組峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為（寫出符合條件的其中一種即可）．

Answer 1

分析 質(zhì)譜法測得A的相對分子質(zhì)量為56，核磁共振氫譜有2組峰，設(shè)A的分子式為CxHy，且x和y都是正整數(shù)，只有x=4、y=8時符合條件，則A是烯烴，A中有兩類氫原子，所以A為異丁烯或二丁烯；
結(jié)合已知信息得，A反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成醛C，醛被新制氫氧化銅氧化生成酸D，則A的結(jié)構(gòu)應(yīng)含有-CH=CH₂，應(yīng)為（CH₃）₂C=CH₂，則可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃）₂CHCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCHO，D的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCOOH，
D是羧酸，D和F反應(yīng)生成有機(jī)物C₁₃H₁₈O₂，D中含有4個碳原子，所以F中含有9個碳原子，且D和C₁₃H₁₈O₂中氧原子數(shù)相同，所以D和F發(fā)生酯化反應(yīng)，則F是醇，F(xiàn)的分子式為：C₉H₁₂O，有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈，在催化劑存在下1molE與2molH₂可以發(fā)生反應(yīng)生成F，所以F的結(jié)構(gòu)簡式為：，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，以此解答該題．

解答 解：質(zhì)譜法測得A的相對分子質(zhì)量為56，核磁共振氫譜有2組峰，設(shè)A的分子式為CxHy，且x和y都是正整數(shù)，只有x=4、y=8時符合條件，則A是烯烴，A中有兩類氫原子，所以A為異丁烯或二丁烯；
結(jié)合已知信息得，A反應(yīng)生成醇B，B被氧氣氧化生成醛C，醛被新制氫氧化銅氧化生成酸D，則A的結(jié)構(gòu)應(yīng)含有-CH=CH₂，應(yīng)為（CH₃）₂C=CH₂，則可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃）₂CHCH₂OH，C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCHO，D的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCOOH，
D是羧酸，D和F反應(yīng)生成有機(jī)物C₁₃H₁₈O₂，D中含有4個碳原子，所以F中含有9個碳原子，且D和C₁₃H₁₈O₂中氧原子數(shù)相同，所以D和F發(fā)生酯化反應(yīng)，則F是醇，F(xiàn)的分子式為：C₉H₁₂O，有機(jī)物F是苯甲醇的同系物，苯環(huán)上只有一個無支鏈的側(cè)鏈，在催化劑存在下1molE與2molH₂可以發(fā)生反應(yīng)生成F，所以F的結(jié)構(gòu)簡式為：，則E的結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）由以上分析可知B為CH₃）₂CHCH₂OH，為2-甲基-1-丙醇，E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，可知E發(fā)生加成反應(yīng)生成F，
故答案為：2-甲基-1-丙醇；加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；
（2）由以上分析可知E為，故答案為：；
（3）A為（CH₃）₂C=CH₂，含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)，方程式為，故答案為：；
（4）D與F發(fā)生酯化反應(yīng)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）有機(jī)物甲符合下列條件：①為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，②與F互為同分異構(gòu)體；③能被催化氧化成醛，含有-CH₂OH，含有1個取代基為-CH（CH₃）CH₂OH，含有2個取代基為-CH₂CH₃、-CH₂OH，或者-CH₃、-CH₂CH₂OH，各有鄰、間、對3種，含有3個取代基為-CH₂OH、2個-CH₃，2個-CH₃處于鄰位時，-CH₂OH有2種位置，2個-CH₃處于間位時，-CH₂OH有3種位置，2個-CH₃處于對位時，-CH₂OH有1種位置，故甲的結(jié)構(gòu)共有13種，其中滿足苯環(huán)上只有3個側(cè)鏈，有核磁共振氫譜有5組峰，有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 ，
故答案為：13；．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷，為高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，注意充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點、分子式與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是解答本題的關(guān)鍵，題目難度中等．