Question

硫元素有多種化合價(jià)，可形成多種化合物．
（1）常溫下用1mol?L^-1 100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO₂氣體，此反應(yīng)的離子方程式為

 

：該溶液pH

 

7（填“=”“＞”或“＜”）．
（2）某同學(xué)在常溫下設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)流程探究Na₂S₂O₃的化學(xué)性質(zhì)．
pH=8

①

← pH試紙

Na₂S₂O₃溶液

②加入足量氯水

同時(shí)加過(guò)量BaCl2溶液

白色沉淀B
實(shí)驗(yàn)①可說(shuō)明

 

（填字母）
A．該Na₂S₂O₃溶液中水電離的c（OH^-）=10^-8mol/L   
B．H₂S₂O₃是一種弱酸  
C．Na₂S₂O₃是一種弱電解質(zhì)
D．Na₂S₂O₃水解方程式為S₂O₃^2-+2H₂O═H₂S₂O₃+2OH^-
寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)②發(fā)生反應(yīng)的離子方程式

 

．
（3）實(shí)驗(yàn)室制得的Na₂S₂O₃粗晶體中往往含有少量雜質(zhì)．為了測(cè)定粗產(chǎn)品中Na₂S₂O₃?5H₂O（摩爾質(zhì)量為248g/mol）的含量，一般采用在酸性條件下用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)液滴定的方法（假定粗產(chǎn)品中雜質(zhì)與酸性KMnO₄溶液不反應(yīng)）．稱(chēng)取1.28g的粗樣品溶于水，用0.40mol/L KMnO₄溶液（加入適量硫酸酸化）滴定，當(dāng)溶液中S₂O₃^2-全部被氧化時(shí)，消耗KMnO₄溶液體積20.00mL．（已知：5S₂O₃^2-+8MnO₄^-+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2-+7H₂O）．試回答：
①KMnO₄溶液置于

 

（填“酸式”或“堿式”）滴定管中，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為

 

．
②若滴定時(shí)振蕩不充分，剛看到溶液局部變色就停止滴定，則會(huì)使樣品中Na₂S₂O₃?5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)量結(jié)果

 

（填“偏高”“偏低”或“不變”）．
③產(chǎn)品中Na₂S₂O₃?5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：含硫物質(zhì)的性質(zhì)及綜合應(yīng)用,離子方程式的書(shū)寫(xiě),探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專(zhuān)題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題,元素及其化合物

分析：（1）NaOH與二氧化硫物質(zhì)的量相同，恰好反應(yīng)生成HSO₃^-；亞硫酸氫鈉顯酸性；
（2）常溫下實(shí)驗(yàn)①測(cè)定溶液PH=8，說(shuō)明溶液呈堿性，H₂S₂O₃是一種弱酸，據(jù)此分析判斷選項(xiàng)；實(shí)驗(yàn)②發(fā)生反應(yīng)是利用氯氣氧化 硫代硫酸鈉為硫酸鈉，結(jié)合鋇離子生成硫酸鋇沉淀；
（3）①依據(jù)高錳酸鉀溶液是紫紅色溶液，具有強(qiáng)氧化性分析；
②若滴定時(shí)振蕩不充分，剛看到溶液局部變色就停止滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)液減小；
③依據(jù)反應(yīng)過(guò)程中定量關(guān)系計(jì)算．

解答： 解：（1）用1mol?L^-1 100mL NaOH溶液恰好完全吸收0.1mol SO₂氣體，NaOH與二氧化硫物質(zhì)的量相同，恰好反應(yīng)生成HSO₃^-，其反應(yīng)的離子方程式為：SO₂+OH^-=HSO₃^-；亞硫酸氫鈉顯酸性，所以該溶液的pH＜7，
故答案為：SO₂+OH^-=HSO₃^-；＜；
（2）常溫下實(shí)驗(yàn)①測(cè)定溶液pH=8，說(shuō)明溶液呈堿性，H₂S₂O₃是一種弱酸，
A．該Na₂S₂O₃溶液pH=8，溶液呈堿性，硫代硫酸根離子水解顯堿性，水電離的c（OH^-）=10^-6mol/L，故A錯(cuò)誤；
B．Na₂S₂O₃溶液pH=8，溶液呈堿性，硫代硫酸根離子水解顯堿性，證明H₂S₂O₃是一種弱酸，故B正確；
C．Na₂S₂O₃是鈉鹽是一種強(qiáng)電解質(zhì)，故C錯(cuò)誤；
D．Na₂S₂O₃水解分步進(jìn)行，反應(yīng)的離子方程式為S₂O₃^2-+H₂O?HS₂O₃^-+OH^-，HS₂O₃^-+H₂O?H₂S₂O₃+OH^-，故D錯(cuò)誤；
實(shí)驗(yàn)②發(fā)生反應(yīng)是利用氯氣氧化硫代硫酸鈉為硫酸鈉，說(shuō)明Na₂S₂O₃具有還原性，硫酸鈉結(jié)合鋇離子生成硫酸鋇沉淀，反應(yīng)的離子方程式：S₂O₃^2-+5H₂O+4Cl₂+Ba²⁺=2BaSO₄↓+8Cl^-+10H⁺；
故答案為：B；S₂O₃^2-+5H₂O+4Cl₂+Ba²⁺=2BaSO₄↓+8Cl^-+10H⁺；
（3）①高錳酸鉀溶液是強(qiáng)氧化性溶液，能氧化堿式滴定管的橡膠管，所以使用酸式滴定管；此滴定實(shí)驗(yàn)是用紫紅色高錳酸鉀溶液滴定硫代硫酸鈉溶液，當(dāng)二者恰好反應(yīng)時(shí)，再加高錳酸鉀溶液會(huì)變色，即滴入最后一滴溶液呈淺紫紅色，半分鐘不褪色，說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)；
故答案為：酸式；當(dāng)最后一滴液體滴入時(shí)，溶液恰好由無(wú)色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不變色；
②若滴定時(shí)振蕩不充分，剛看到溶液局部變色就停止滴定，消耗高錳酸鉀溶液體積減小，依據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))?V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，則會(huì)使樣品中Na₂S₂O₃?5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)量結(jié)果偏��；
故答案為：偏��；
③稱(chēng)取1.28g的粗樣品溶于水，用0.40mol/L KMnO₄溶液（加入適量硫酸酸化）滴定，當(dāng)溶液中S₂O₃^2-全部被氧化時(shí)，消耗KMnO₄溶液體積20.00mL，則
 5S₂O₃^2-+8MnO₄^-+14H⁺=8Mn²⁺+10SO₄^2-+7H₂O
  5         8
  n     0.40mol/L×0.020L
n=0.005mol
產(chǎn)品中Na₂S₂O₃?5H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=

0.005mol×248g/mol

1.28g

×100%=96.9%，
故答案為：96.9%．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了反應(yīng)產(chǎn)物定量分析判斷，鹽類(lèi)水解應(yīng)用，離子方程式的書(shū)寫(xiě)，滴定實(shí)驗(yàn)的步驟，誤差分析和注意問(wèn)題等，題目涉及的知識(shí)點(diǎn)較多，側(cè)重于考查學(xué)生對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的應(yīng)用能力，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度中等．