Question

8．有機物A～M有如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，A與F分子中含碳原子數(shù)相同，均能與NaHCO₃溶液反應，且A中含一個鹵素原子，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂；D能發(fā)生銀鏡反應；M與NaOH溶液反應后的產(chǎn)物，其苯環(huán)上一氯代物只有一種．

已知：（R₁、R₂代表烴基或氫原子）
請回答：
（1）B、F的結(jié)構(gòu)簡式分別為、；
（2）反應①〜⑦中，屬于消去反應的是④（填反應序號）；
（3）D發(fā)生銀鏡反應的化學方程式為；反應⑦的化學方程式為．
（4）A的相對分子質(zhì)量在180〜260之間，從以上轉(zhuǎn)化中不能確認A中含有哪種鹵素原子，確定該官能團的實驗步驟和現(xiàn)象為取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子；
（5）符合下列條件F的同分異構(gòu)體共有2種．
a．能發(fā)生銀鏡反應
b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應
c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

分析 A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，其不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，F(xiàn)發(fā)生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產(chǎn)物，其苯環(huán)上一氯代物只有一種，說明F含有苯環(huán)，F(xiàn)中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應生成D，D能發(fā)生銀鏡反應，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應生成F．C發(fā)生縮聚反應生成高聚物H為．

解答 解：A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，其不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，F(xiàn)發(fā)生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產(chǎn)物，其苯環(huán)上一氯代物只有一種，說明F含有苯環(huán)，F(xiàn)中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應生成D，D能發(fā)生銀鏡反應，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質(zhì)量在180〜260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應生成F．C發(fā)生縮聚反應生成高聚物H為．
（1）B、F的結(jié)構(gòu)簡式分別為、，
故答案為：、；
（2）反應①屬于取代反應，還發(fā)生中和反應，反應②屬于復分解反應，反應③⑥屬于氧化反應，反應④屬于消去反應，反應⑤屬于加成反應，反應⑦屬于縮聚反應，
故答案為：④；
（3）D發(fā)生銀鏡反應的化學方程式為：；
反應⑦的化學方程式為：，
故答案為：；；
（4）根據(jù)上面的分析可知，X可能為Cl或Br，要確定X是哪種官能團的實驗步驟和現(xiàn)象為：取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子，
故答案為：取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子；
（5）符合下列條件的F（）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生銀鏡反應，說明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個甲基、1個酚羥基、1個-CHO，且2個甲基處于間位，另2個分別處于對位，結(jié)構(gòu)簡式為，所以F的同分異構(gòu)體有2種，
故答案為：2．

點評 本題考查有機推斷、有機反應類型、同分異構(gòu)體、化學方程式的書寫等，綜合分析確定F的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，較好的考查學生分析推理能力，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，同分異構(gòu)體的判斷是易錯點，難度中等．