Question

16．疊氮化合物應(yīng)用廣泛，如NaN₃，可用于汽車安全氣囊，PhCH₂N₃可用于合成化合物V（見圖，僅列出部分反應(yīng)條件，Ph-代表苯基）

（1）下列說法不正確的是B（填字母）．
A．反應(yīng)①、④屬于取代反應(yīng)
B．化合物I可生成酯，但不能發(fā)生氧化反應(yīng)
C．一定條件下化合物Ⅱ能生成化合物I
D．一定條件下化合物Ⅱ能與氫氣反應(yīng)，反應(yīng)類型與反應(yīng)②相同
（2）化合物Ⅱ發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為（不要求寫出反應(yīng)條件）
（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為（要求寫出反應(yīng)條件）
（4）化合物Ⅲ與PhCH₂N₃發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)生成化合物V，不同條件下環(huán)加成反應(yīng)還可生成化合物V的同分異構(gòu)體．該同分異構(gòu)體的分子式為C₁₅H₁₃N₃，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）科學(xué)家曾預(yù)言可合成C（N₃）₄．其可分解成單質(zhì)，用作炸藥．有人通過NaN₃與NC-CCl₃反應(yīng)成功合成了該物質(zhì)．下列說法正確的是ABD（填字母）
A．該合成反應(yīng)可能是取代反應(yīng)
B．C（N₃）₄與甲烷具有類似的空間結(jié)構(gòu)
C．C（N₃）₄不可能與化合物Ⅲ發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)
D．C（N₃）₄分解爆炸的化學(xué)反應(yīng)方程式可能為：C（N₃）₄→C+6N₂↑

Answer 1

分析 反應(yīng)①是PhCH₂CH₃中亞甲基中-H被-Cl所取代，屬于取代反應(yīng)，PhCHClCH₃在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到PhCH（OH）CH₃，由反應(yīng)②產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，PhCH（OH）CH₃在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成Ⅱ?yàn)镻hCH=CH₂，反應(yīng)②為PhCH=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)，PhCHBrCH₂Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到PhC≡CH．根據(jù)PhCH₂Cl，可推知Ⅳ為PhCH₃，反應(yīng)④為PhCH₂Cl中-Cl為-N₃取代，PhC≡CH與PhCH₂N₃發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物V，據(jù)此答題．

解答 解：反應(yīng)①是PhCH₂CH₃中亞甲基中-H被-Cl所取代，屬于取代反應(yīng)，PhCHClCH₃在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到PhCH（OH）CH₃，由反應(yīng)②產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，PhCH（OH）CH₃在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成Ⅱ?yàn)镻hCH=CH₂，反應(yīng)②為PhCH=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)，PhCHBrCH₂Br在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到PhC≡CH．根據(jù)PhCH₂Cl，可推知Ⅳ為PhCH₃，反應(yīng)④為PhCH₂Cl中-Cl為-N₃取代，PhC≡CH與PhCH₂N₃發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)成化合物V，
（1）A．反應(yīng)①是PhCH₂CH₃中亞甲基中-H被-Cl所取代，屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④為：，可以看作是-Cl被-N₃所取代，為取代反應(yīng)，故A正確；
B．化合物Ⅰ含有羥基，為醇類物質(zhì)，羥基相連的碳原子上存在一個(gè)氫原子，故可以發(fā)生氧化反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；
C．Ⅱ?yàn)镻hCH=CH₂，在一定條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)，可能會(huì)生產(chǎn)化合物Ⅰ，故C正確；
D．化合物Ⅱ?yàn)镻hCH=CH₂，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，與反應(yīng)②（反應(yīng)②是烯烴與溴加成）的相同，故D正確，
故答案為：B；
（2）PhCH=CH₂中含有C=C，可發(fā)生加聚反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)③是光照條件下進(jìn)行的，發(fā)生的是取代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）化合物Ⅲ與PhCH₂N₃發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)生成化合物V的分子式為C₁₅H₁₃N₃，不同條件下環(huán)加成反應(yīng)還可以生成化合物V的同分異構(gòu)體，結(jié)合Ⅴ的結(jié)構(gòu)可知，該同分異構(gòu)體為，
故答案為：C₁₅H₁₃N₃；．
（5）合成C（N₃）₄的反應(yīng)可能為：4NaN₃+NC-CCl₃→C（N₃）₄+NaCN+3NaCl，屬于取代反應(yīng)，故A正確；
B．C（N₃）₄相當(dāng)于甲烷（CH₄）分子中的四個(gè)氫原子被-N₃所取代，故它的空間結(jié)構(gòu)與甲烷類似，故B正確；
C．該分子存在與PhCH₂N₃相同的基團(tuán)-N₃，故該化合物可能發(fā)生加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)題意其可分解成單質(zhì)，C（N₃）₄可分解成單質(zhì)，故D正確．
故答案為：ABD．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物合成、常見有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，題目難度中等，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．