Question

3．合成藥物X的路線如下：

（1）X中含氧官能團的名稱為醛基、羥基；A的核磁共振氫譜只有一組吸收峰，A的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)．反應(yīng)①還會得到另一產(chǎn)物H，其分子式為C₈H₁₄O₂，寫出H的結(jié)構(gòu)簡式：．
（3）反應(yīng)⑥的產(chǎn)物為G和CH₃COOH（填結(jié)構(gòu)簡式）．
（4）X分子消去一分子水的得物質(zhì)J，同時滿足下列條件的J的同分異構(gòu)體共有12種，其中核磁共振氫譜只有六組吸收峰的同分異構(gòu)體與足量濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
a．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
b．能發(fā)生消去反應(yīng)
c．苯環(huán)上只有2個取代基，且分子中只有2個甲基
（5）參照上述合成路線，設(shè)計一條以CH₃OH、CH≡CH為原料制備聚丙烯醇的合成路線圖（無機試劑任用）．合成路線圖示例如下：
CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由X的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的含氧官能團為酯基、羥基；A的分子式為C₃H₆O，A的核磁共振氫譜只有一組吸收峰，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成B，故A為；
（2）反應(yīng)①還會得到另一產(chǎn)物H，其分子式為C₈H₁₄O₂，則2分子丙酮與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成H；
（3）F與過氧乙酸反應(yīng)得到G，由守恒可知還生成乙酸；
（4）X分子消去一分子水可得物質(zhì)J，J的分子式為C₁₀H₁₄O₂，不飽和度為$\frac{2×10+2-14}{2}$=4，J的同分異構(gòu)體符合：
a．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，由不飽和度可知，側(cè)鏈沒有不飽和鍵，
b．能發(fā)生消去反應(yīng)，說明羥基連接碳原子相鄰的碳原子上含有H原子，
c．苯環(huán)上只有2個取代基，且分子中只有2個甲基，另外的取代基為-CH（CH₃）CH（CH₃）OH，或者為-C（OH）（CH₃）CH₂CH₃，或者為-CH₂C（CH₃）₂OH，或者為-CH（OH）CH（CH₃）₂，與羥基各有鄰、間、對3種；
（5）甲醇氧化生成甲醛，甲醛與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)得到HC≡CCH₂OH，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₂=CHCH₂OH，最后發(fā)生加聚反應(yīng)得到．

解答 解：（1）由X的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的含氧官能團為酯基、羥基；A的分子式為C₃H₆O，A的核磁共振氫譜只有一組吸收峰，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成B，故A為，
故答案為：醛基、羥基；；
（2）反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)①還會得到另一產(chǎn)物H，其分子式為C₈H₁₄O₂，2分子丙酮與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：加成反應(yīng)；；
（3）F與過氧乙酸反應(yīng)得到G，由守恒可知還生成CH₃COOH，
故答案為：CH₃COOH；
（4）X分子消去一分子水可得物質(zhì)J，J的分子式為C₁₀H₁₄O₂，不飽和度為$\frac{2×10+2-14}{2}$=4，J的同分異構(gòu)體符合：
a．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，由不飽和度可知，側(cè)鏈沒有不飽和鍵，
b．能發(fā)生消去反應(yīng)，說明羥基連接碳原子相鄰的碳原子上含有H原子，
c．苯環(huán)上只有2個取代基，且分子中只有2個甲基，另外的取代基為-CH（CH₃）CH（CH₃）OH，或者為-C（OH）（CH₃）CH₂CH₃，或者為-CH₂C（CH₃）₂OH，或者為-CH（OH）CH（CH₃）₂，與羥基各有鄰、間、對3種，共有12種，其中核磁共振氫譜只有六組吸收峰的同分異構(gòu)體與足量濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：12；；

（5）甲醇氧化生成甲醛，甲醛與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)得到HC≡CCH₂OH，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₂=CHCH₂OH，最后發(fā)生加聚反應(yīng)得到．合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、官能團、有機反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，（4）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯點、難點，是對有機化學(xué)的綜合考查．