Question

9．乙烯用途廣泛，工業(yè)上可通過(guò)下列流程合成二甘醇及其衍生物．已知：R-OH+SOC1₂═R-C1+SO₂↑+HC1↑，請(qǐng)回答：

（1）寫(xiě)出有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A、DClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl．
（2）指出反應(yīng)類(lèi)型：①水解反應(yīng)，②消去反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出下列化學(xué)方程式：反應(yīng)①；反應(yīng)②ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+2KOH$→_{△}^{乙醇}$CH₂=CH-O-CH=CH₂+2KCl+2H₂O．
（4）二甘醇又名（二）乙二醇醚．根據(jù)其結(jié)構(gòu)判斷下列說(shuō)法正確的是BD（填序號(hào)）
A．難溶于水B．沸點(diǎn)較高C．不能燃燒D．可與金屬鈉反應(yīng)
（5）E的同分異構(gòu)體很多，指出同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的數(shù)目有9種，
①屬于鏈狀結(jié)構(gòu)②羥基不能直接連在不飽和碳原子上
③不含有“O=C=C”或“C=C=C”結(jié)構(gòu)④不考慮各種立體異構(gòu)
并寫(xiě)出其中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH₂=CHCH₂CHO、CH₃CH=CHCHO、CH₂=C（CH₃）CHO．

Answer 1

分析 乙烯發(fā)生氧化反應(yīng)生成A（C₂H₄O），A的結(jié)構(gòu)中沒(méi)有甲基，則A為，A在酸性條件下水解得到B，B的核磁共振氫譜有2種H，結(jié)合二甘醇的結(jié)構(gòu)可知B為HOCH₂CH₂OH．二甘醇發(fā)生信息中的反應(yīng)得到D，結(jié)合D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，D發(fā)生消去反應(yīng)生成E為CH₂=CHOCH=CH₂．

解答 解：乙烯發(fā)生氧化反應(yīng)生成A（C₂H₄O），A的結(jié)構(gòu)中沒(méi)有甲基，則A為，A在酸性條件下水解得到B，B的核磁共振氫譜有2種H，結(jié)合二甘醇的結(jié)構(gòu)可知B為HOCH₂CH₂OH．二甘醇發(fā)生信息中的反應(yīng)得到D，結(jié)合D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，D發(fā)生消去反應(yīng)生成E為CH₂=CHOCH=CH₂．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl，
故答案為：；ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl；
（2）反應(yīng)①屬于水解反應(yīng)，反應(yīng)②屬于消去反應(yīng)，
故答案為：水解反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為：，
反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+2KOH$→_{△}^{乙醇}$CH₂=CH-O-CH=CH₂+2KCl+2H₂O，
故答案為：；ClCH₂CH₂OCH₂CH₂Cl+2KOH$→_{△}^{乙醇}$CH₂=CH-O-CH=CH₂+2KCl+2H₂O；
（4）A．含有2個(gè)羥基，與水形成氫鍵，應(yīng)易溶于水，故A錯(cuò)誤；
B．分子之間形成氫鍵，沸點(diǎn)較高，故B正確；
C．屬于烴的含氧衍生物，能燃燒，故C錯(cuò)誤；
D．含有羥基，可與金屬鈉反應(yīng)，故D正確，
故選：BD；
（5）E為CH₂=CHOCH=CH₂，根據(jù)條件：①屬于鏈狀結(jié)構(gòu)，②羥基不能直接連在不飽和碳原子上，③不含有“O=C=C”或“C=C=C”結(jié)構(gòu)，④不考慮各種立體異構(gòu)，則符合條件 的E的同分異構(gòu)體為CH₂=CHCH₂CHO、CH₃CH=CHCHO、CH₂=C（CH₃）CHO、CH₂=CHCOCH₃、CH≡CCH₂CH₂OH、CH≡CCH（CH₃）OH、CH≡CCH（OH）CH₃、CH≡CCH₂OCH₃、CH≡COCH₂CH₃、，共有9種，其中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCH₂CHO、CH₃CH=CHCHO、CH₂=C（CH₃）CHO，
故答案為：9；CH₂=CHCH₂CHO、CH₃CH=CHCHO、CH₂=C（CH₃）CHO．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，涉及有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、有機(jī)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．