Question

13．25℃時，二元弱酸H₂R的pK_a1=1.85，pK_a2=7.45（已知pK_a=-lgK_a）．在此溫度下向20mL0.1mol•L^-1H₂R溶液中滴加0.1mol•L^-1的NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示．
下列有關(guān)說法正確的是（　�。�

• A． a點(diǎn)所示溶液中：c（H₂R）+c（HR^-）+c（R^2-）=0.1mol•L^-1
• B． b點(diǎn)所示溶液中：c（Na⁺）＞c（HR^-）＞c（H₂R）＞c（R^2-）
• C． c點(diǎn)所示溶液中：c（Na⁺）＜3c（R^2-）
• D． d點(diǎn)所示溶液中：c（Na⁺）＞c（R^2-）＞c（HR^-）

Answer 1

分析 A．a(chǎn)點(diǎn)溶液體積是原來的1.5倍，則含有R元素的微粒濃度是原來的$\frac{2}{3}$，根據(jù)物料守恒判斷；
B．b點(diǎn)二者恰好完全反應(yīng)生成NaHR，溶液呈酸性，說明HR^-的電離程度大于水解程度，但其水解和電離程度都較��；
C．c點(diǎn)溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Na₂R、NaHR，如果Na₂R、NaHR不水解且NaHR也不電離，則存在c（Na⁺）=3c（R^2-），實(shí)際上R^2-水解且HR^-的電離程度大于水解程度；
D．d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為Na₂R，R^2-水解但程度較�。�

解答 解：A．a(chǎn)點(diǎn)溶液體積是原來的1.5倍，則含有R元素的微粒濃度是原來的$\frac{2}{3}$，根據(jù)物料守恒得c（H₂R）+c（HR^-）+c（R^2-）=$\frac{1}{15}$mol•L^-1，故A錯誤；
B．b點(diǎn)二者恰好完全反應(yīng)生成NaHR，溶液呈酸性，說明HR^-的電離程度大于水解程度，但其水解和電離程度都較小，鈉離子不水解，所以離子微粒濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（HR^-）＞c（R^2-）＞c（H₂R），故B錯誤；
C．c點(diǎn)溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Na₂R、NaHR，如果Na₂R、NaHR不水解且NaHR也不電離，則存在c（Na⁺）=3c（R^2-），實(shí)際上R^2-水解且HR^-的電離程度大于水解程度，鈉離子不水解，所以存在c（Na⁺）＞3c（R^2-），故C錯誤；
D．d點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為Na₂R，R^2-水解但程度較小，所以存在c（Na⁺）＞c（R^2-）＞c（HR^-），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評 本題考查離子濃度大小比較，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生圖象分析及知識綜合運(yùn)用能力，明確曲線上對應(yīng)點(diǎn)溶液中溶質(zhì)成分及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，熟悉常見鹽及其水解特點(diǎn)，題目難度中等．