Question

【題目】二氯亞砜(SOCl2)是一種無(wú)色易揮發(fā)液體，劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，其熔點(diǎn)-105℃，沸點(diǎn)79℃，140℃以上時(shí)易分解。

（1）用硫黃（S）、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料在一定條件合成二氯亞砜,原子利用率達(dá)100%,則三者的物質(zhì)的量比為______________.

（2）甲同學(xué)設(shè)計(jì)如圖裝置用ZnCl2 xH2O晶體制取無(wú)水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并利用裝置F驗(yàn)證生成物中的某種氣體（夾持及加熱裝置略）。

①用原理解釋SOCl2在該實(shí)驗(yàn)中的作用______________________________________；加熱條件下，A裝置中總的化學(xué)方程式為____________________.

②裝置的連接順序?yàn)锳→B→_____________________；

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,為檢測(cè)ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水，甲同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案如下，正確的實(shí)驗(yàn)順序?yàn)?/span>_____________（填序號(hào)）

a.加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應(yīng)； b.稱(chēng)得固體為n克； c.干燥；d.稱(chēng)取蒸干后的固體m克溶于水；e.過(guò)濾；f.洗滌

若m/n＝______________（保留小數(shù)點(diǎn)后一位），即可證明晶體已完全脫水.

（3）乙同學(xué)認(rèn)為SOCl2還可用作由FeCl3 6H2O制取無(wú)水FeCl3的脫水劑，但丙同學(xué)認(rèn)為該實(shí)驗(yàn)可能發(fā)生副反應(yīng)使最后的產(chǎn)品不純。

①可能發(fā)生的副反應(yīng)的離子方程式______________________.

②丙同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)方案判斷副反應(yīng)的可能性：

i.取少量FeCl3 6H2O于試管中，加入足量SOCl2，振蕩使兩種物質(zhì)充分反應(yīng)；

ii.往上述試管中加水溶解，取溶解后的溶液少許于兩支試管，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，完成表格內(nèi)容。

（供選試劑：AgNO3溶液、稀鹽酸、稀HNO3、酸性KMnO4溶液、BaCl2溶液、K3[Fe(CN)6]溶液、溴水）

方案	操作	現(xiàn)象	結(jié)論
方案一	往一支試管中滴加_____________	若有白色沉淀生成	則發(fā)生了上述副反應(yīng)
方案二	往另一支試管中滴加 _____________	__________________	則沒(méi)有發(fā)生上述副反應(yīng)

Answer 1

【答案】2:3:1 SOCl2作脫水劑，與水反應(yīng)生成HCl可以抑制氯化鋅的水解 SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑ D→E→F→C d a e f c 0.56 SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl- BaCl2溶液 K3[Fe(CN)6]溶液 若無(wú)藍(lán)色沉淀出現(xiàn)

【解析】

（1）根據(jù)原子利用率達(dá)100%,硫黃（S）、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料制SOCl2，根據(jù)原子、電子守恒完成反應(yīng)方程式。由二氯亞砜(SOCl2)是一種無(wú)色易揮發(fā)液體，劇烈水解生成兩種氣體，常用作脫水劑，選擇裝置的連接順序；根據(jù)守恒判斷ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水（ZnCl22AgCl）。根據(jù)存在的離子選擇試劑：SO42-選擇稀HCl和BaCl2;Fe2+選擇K3[Fe(CN)6]溶液。

（1）用硫黃（S）、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料在一定條件合成二氯亞砜(SOCl2),原子利用率達(dá)100%,所以反應(yīng)方程式為：2S+3Cl2+SO3= 3SOCl2則三者的物質(zhì)的量比為2:3:1。

（2）①因?yàn)槎�氯亞�?/span>(SOCl2)是一種無(wú)色易揮發(fā)液體，劇烈與水反應(yīng)生成HCl可以抑制氯化鋅的水解；加熱條件下，A裝置中總的化學(xué)方程式為SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。答案：SOCl2作脫水劑，與水反應(yīng)生成HCl可以抑制氯化鋅的水解；SOCl2 + ZnCl2 xH2O ZnCl2 + SO2 ↑+ 2 HCl ↑+ (x-1) H2O↑。

②①A中SOCl2吸收結(jié)晶水生成SO2和HCl，用冰水冷卻收集SOCl2，濃硫酸吸收水蒸氣，用品紅溶液檢驗(yàn)二氧化硫，用氫氧化鈉溶液吸收尾氣中SO2和HCl，防止污染環(huán)境，E裝置防倒吸，裝置連接順序?yàn)?/span>A→B→D→E→F→C 。裝置的連接順序?yàn)锳→B→D→E→F→C ；答案：D→E→F→C 。

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,為檢測(cè)ZnCl2 xH2O晶體是否完全脫水的操作方法是：d.稱(chēng)取蒸干后的固體m克溶于水，a.加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應(yīng)，e.過(guò)濾f.洗滌c.干燥；b.稱(chēng)得固體為n克，所以正確的實(shí)驗(yàn)順序?yàn)閐 a e f c；

ZnCl22AgCl

136 287

m n m/n＝0.56即可證明晶體已完全脫水.

（3）①FeCl3具有強(qiáng)氧化性，會(huì)和SOCl2發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可能發(fā)生的副反應(yīng)的離子方程式SOCl2 + 2Fe3+ + 3H2O == SO42- + 6H+ + 2Fe2+ + 2Cl-。

②要判斷副反應(yīng)的可能性，就是檢驗(yàn)溶液中有SO42-和Fe2+，所以，方案一中加BaCl2溶液，如產(chǎn)生白色沉淀，說(shuō)明發(fā)生了副反應(yīng)；方案二是檢驗(yàn)Fe2+，所以選擇K3[Fe(CN)6]溶液，加入試液后若無(wú)藍(lán)色沉淀出現(xiàn)，說(shuō)明沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生。