Question

7．元素鉻（Cr）在溶液中主要以Cr³⁺（藍紫色）、Cr（OH）₄^-（綠色）、Cr₂O₇^2-（橙紅色）、CrO₄^2-（黃色）等形式存在，Cr（OH）₃為難溶于水的灰藍色固體，回答下列問題：
（1）CrO₄^2-和Cr₂O₇^2-在溶液中可相互轉(zhuǎn)化．室溫下，初始濃度為1.0mol•L^-1的Na₂CrO₄溶液中c（Cr₂O₇^2-）隨c（H⁺）的變化如圖所示．
①用離子方程式表示Na₂CrO₄溶液中的轉(zhuǎn)化反應2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O．
②由圖可知，溶液酸性增大，CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率增大（填“增大”“減小”或“不變”）．根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)為1.0×10¹⁴．
③升高溫度，溶液中CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應的△H小于0（填“大于”“小于”或“等于”）．
（2）在化學分析中采用K₂CrO₄為指示劑，以AgNO₃標準溶液滴定溶液中Cl^-，利用Ag⁺與CrO₄^2-生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點．當溶液中Cl^-恰好沉淀完全（濃度等于1.0×10^-5 mol•L^-1）時，溶液中c（Ag⁺）為2.0×10^-5 mol•L^-1，此時溶液中c（CrO₄^2-）等于5.0×10^-3 mol•L^-1．（已知Ag₂CrO₄、AgCl的K_sp分別為2.0×10^-12和2.0×10^-10）．

Answer 1

分析 （1）①圖象分析可知隨氫離子濃度增大，鉻酸根離子轉(zhuǎn)化為重鉻酸根離子；A點c（Cr₂O₇^2-）=0.25mol/L，c（H⁺）=10^-7mol/L，c（CrO₄^2-）=0.5mol/L，依據(jù)平衡常數(shù)概念計算，K=$\frac{c（C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}）}{{c}^{2}（{H}^{+}）{c}^{2}（C{r}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$；
②溶液酸性增大，平衡2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O正向進行，CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率增大；A點Cr₂O₇^2-的濃度為0.25mol/L，則消耗的CrO₄^2-的濃度為0.5mol/L，則溶液中的c（CrO₄^2-）=1.0mol/L-0.25mol/L×2=0.5mol/L，H⁺濃度為1×10^-7mol/L，計算反應的平衡常數(shù)；
③升高溫度，溶液中CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，平衡逆向移動，升高溫度平衡向吸熱方向移動，據(jù)此判斷．
（2）當溶液中Cl^-完全沉淀時，即c（Cl^-）=1.0×10^-5mol/L，依據(jù)Ksp（AgCl）=2.0×10^-10，計算得到c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$，依據(jù)計算得到的銀離子濃度和溶度積常數(shù)計算此時溶液中c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$．

解答 解：（1））①隨著H⁺濃度的增大，CrO₄^2-轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2-的離子反應式為：2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O，
故答案為：2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O；
②溶液酸性增大，平衡2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O正向進行，CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率增大；A點Cr₂O₇^2-的濃度為0.25mol/L，則消耗的CrO₄^2-的濃度為0.5mol/L，則溶液中的c（CrO₄^2-）=1.0mol/L-0.25mol/L×2=0.5mol/L，H⁺濃度為1×10^-7mol/L，此時該轉(zhuǎn)化反應的平衡常數(shù)為 K=$\frac{c（C{r}_{2}{O}_{7}^{2-}）}{{c}^{2}（{H}^{+}）{c}^{2}（C{r}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$=$\frac{0.25}{0．{5}^{2}×（1{0}^{-7}）^{2}}$=1.0×10¹⁴，
故答案為：增大；1.0×10¹⁴；
③升高溫度，溶液中CrO₄^2-的平衡轉(zhuǎn)化率減小，平衡逆向移動，說明正方向放熱，則該反應的△H＜0，
故答案為：小于．
（2）當溶液中Cl^-完全沉淀時，即c（Cl^-）=1.0×10^-5mol/L，依據(jù)Ksp（AgCl）=2.0×10^-10，計算得到c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{2.0×1{0}^{-10}}{1.0×1{0}^{-5}}$=2.0×10^-5mol/L
此時溶液中c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{2.0×1{0}^{-12}}{（2.0×1{0}^{-5}）^{2}}$=5.0×10^-3mol/L，
故答案為：2.0×10^-5 ；5.0×10^-3．

點評 本題考查化學反應原理的分析與探究、化學平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的計算的知識，注意平衡常數(shù)的理解應用，題目難度中等．