Question

10．芳香酯Ⅰ的合成路線如下：

已知以下信息：
①A-I均為芳香族化合物，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D的相對分子質(zhì)量比C大4，E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種．
②$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
（1）C→D的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，E的名稱為對氯甲苯或4-氯甲苯．
（2）E→F與F→G的順序能否顛倒否（填“能”或“否”），理由如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）I與足量氫氧化鈉溶液共熱的化學(xué)方程式為+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O．
（4）符合下列要求A的同分異構(gòu)體有9種．
①與Na反應(yīng)并產(chǎn)生H₂　　　　�、趯儆诜枷阕寤�合物       ③遇FeCl₃溶液混合后，溶液呈紫色
其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：1：1的是（寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式）．
（5）由CH₃CH₂OH經(jīng)如下三步可合成CH₃CH₂CH₂CH₂OH：CH₃CH₂OH$\stackrel{1}{→}$M$\stackrel{2}{→}$N$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH，第2步反應(yīng)的試劑及條件是NaOH水溶液、加熱，N的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH=CHCHO．

Answer 1

分析 A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為；E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則甲基與氯原子處于對位，故E為，E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I為，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答 解：A-I均為芳香族化合物，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中含有苯環(huán)和側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為；E的苯環(huán)上的一溴代物有兩種，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則甲基與氯原子處于對位，故E為，E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I為．
（1）C→D為與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，E為，其名稱為4-氯甲苯或?qū)β燃妆剑?br />故答案為：加成反應(yīng)； 對氯甲苯或4-氯甲苯；
（2）E到G的反應(yīng)中需要分別引進(jìn)酚羥基和羧基，由于酚羥基容易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以E→F與F→G的順序不能顛倒，
故答案為：否；如果顛倒則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）I與足量氫氧化鈉溶液共熱的化學(xué)方程式為：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O，
故答案為：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$++H₂O；
（4）A為，其同分異構(gòu)體符合：①與Na反應(yīng)并產(chǎn)生H₂，說明該有機(jī)物分子中含有羥基；②芳香族化合物，有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，③遇FeCl₃溶液混合后，溶液呈紫色，說明含有酚羥基，側(cè)鏈為-OH、-CH₂CH₃，存在鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，或者側(cè)鏈為1個-OH、2個-CH₃，2個-CH₃有鄰、間、對3種，對應(yīng)的羥基分別有2種、3種、1種，故共有9種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：1：1的是：，
故答案為：9；；
（5）CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先將乙醇催化氧化生成乙醛，然后讓乙醛發(fā)生信息反應(yīng)③生成CH₃CH=CHCHO，與氫氣加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程為，第2步反應(yīng)的試劑及條件是NaOH水溶液、加熱，N的結(jié)構(gòu)簡式為 CH₃CH=CHCHO，
故答案為：NaOH水溶液、加熱；CH₃CH=CHCHO．

點評 本題考查有機(jī)物推斷與合成，題目難度中等，綜合分析確定B的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．