Question

8．4-羥基扁桃酸可用于制備抗生素及血管擴張類的藥物，香豆素-3-羧酸可用于制造香料，二者合成路線如下（部分產(chǎn)物及條件未列出）：

已知：
Ⅰ．RCOOR′+R″OH$→_{加熱}^{催化劑}$RCOOR″+R′OH
Ⅱ．（R，R′，R″表示氫、烷基或芳基）
（1）A相對分子質量為60，A的結構簡式是CH₃COOH．
（2）A→B的反應類型是取代反應．
（3）C中含氧官能團的名稱是羧基、羥基．
（4）D→4-羥基扁桃酸的化學方程式是OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$．
（5）E→F的化學方程式是C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O．
（6）關于有機物F下列說法正確的是c．
a．存在順反異構b．分子中不含醛基 c．能發(fā)生加成、水解、取代等反應
（7）寫出任意一種符合下列條件的4-羥基扁桃酸 （）的同分異構體．
a能發(fā)生水解和銀鏡反應的芳香族化合物
b.1mol該物質最多能與3mol NaOH發(fā)生反應
c．核磁共振氫譜顯示有五個峰，峰面積之比為1：2：2：2：1
（8）已知G分子中存在兩個六元環(huán)，由W→香豆素-3-羧酸的化學方程式為$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O．

Answer 1

分析 乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應生成E，結合E的分子式可知，E的結構簡式為C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E與發(fā)生信息Ⅱ中反應生成F，F(xiàn)系列反應得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的結構，可知W為，則F為，F(xiàn)發(fā)生信息I中反應生成G，C分子中含有2個六元環(huán)，則G為．A的相對分子質量為60，由ClCH₂COOH結構可知乙醇發(fā)生氧化反應生成A為CH₃COOH，ClCH₂COOH與氫氧化鈉溶液反應、酸化得到C為HOCH₂COOH，C發(fā)生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發(fā)生加成反應生成對羥基扁桃酸為，據(jù)此解答．

解答 解：乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應生成E，結合E的分子式可知，E的結構簡式為C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E與發(fā)生信息Ⅱ中反應生成F，F(xiàn)系列反應得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的結構，可知W為，則F為，F(xiàn)發(fā)生信息I中反應生成G，C分子中含有2個六元環(huán)，則G為．A的相對分子質量為60，由ClCH₂COOH結構可知乙醇發(fā)生氧化反應生成A為CH₃COOH，ClCH₂COOH與氫氧化鈉溶液反應、酸化得到C為HOCH₂COOH，C發(fā)生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發(fā)生加成反應生成對羥基扁桃酸為．
（1）由上述分析可知，A的結構簡式是CH₃COOH，故答案為：CH₃COOH；
（2）A生成的ClCH₂COOH反應屬于取代反應，故答案為：取代反應；
（3）C為HOCH₂COOH，含氧官能團的名稱是：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（4）D→4-羥基扁桃酸的化學方程式是：OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$，
故答案為：OHC-COOH+$\stackrel{催化劑}{→}$；
（5）E→F的化學方程式是：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O，
故答案為：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O；
（6）F的結構簡式是，
a．不飽和碳原子連接2個-COOC₂H₅，沒有順反異構，故a錯誤；
b．F分子中不含醛基，故b錯誤；
c．含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應，含有酯基，可以發(fā)生水解反應，酯基、酚羥基均可以發(fā)生取代反應，故c正確，
故選：c；
（7）任意一種符合下列條件的4-羥基扁桃酸 （）的同分異構體：a．能發(fā)生水解和銀鏡反應的芳香族化合物，說明含有苯環(huán)、酯基、醛基，b.1mol該物質最多能與3mol NaOH發(fā)生反應，c．核磁共振氫譜顯示有五個峰，峰面積之比為1：2：2：2：1，取代基可以是2個酚羥基、1個-CH₂OOCH，可能的結構簡式為：，
故答案為：；
（8）由W→香豆素-3-羧酸的化學方程式為：$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O，
故答案為：$\stackrel{濃硫酸}{→}$+H₂O．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，需要學生對給予的信息進行利用，較好的考查學生自學能力，注意根據(jù)有機物的結構利用正、逆推法相結合進行推斷，側重考查學生分析推理能力，難度中等．