Question

5．常溫下向25mL0.1mol•L^-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol•L^-1的HN₃溶液（疊氮酸），pH的變化曲線如圖所示（溶液混合時體積的變化忽略不計，疊氮酸的K_a=10^-4.7）．下列說法正確的是（　�。�

• A． A點水電離出的c（H⁺）小于B點
• B． 在B點，離子濃度大小為 c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（N₃^-）
• C． 在C點，滴加的V（HN₃）=12.5mL
• D． 在D點，c（H⁺）≈10^-4.7

Answer 1

分析 A．A點為氫氧化鈉溶液，B點為氫氧化鈉和NaN₃的混合液，氫氧化鈉濃度越小，水的電離程度越大；
B．B點呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，氫離子、氫氧根離子濃度較小，則c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
C．當加入12.5mLHN₃（疊氮酸）溶液時，恰好反應生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈堿性；
D．根據(jù)D點V（HN₃）=25 mL，所以得到等物質(zhì)量濃度的NaN₃和HN₃，以HN₃的電離為主溶液呈酸性．

解答 解：A．A點為氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉濃度越大，水的電離程度越小，B點為氫氧化鈉和NaN₃的混合液，N₃^-水解促進了水的電離，則水電離出的c（H⁺）：A點小于B點，故A正確；
B．B點呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，混合液中的氫離子、氫氧根離子濃度較小，則正確的離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B錯誤；
C．滴加的V（HN₃）=12.5 mL時，恰好反應生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈堿性，而C點溶液的pH=7，所以C點V（HN₃）＞12.5 mL，故C錯誤；
D．根據(jù)D點V（HN₃）=25 mL，所以得到等物質(zhì)量濃度的NaN₃和HN₃，以HN₃的電離為主溶液呈酸性，而N₃^-對疊氮酸的電離起抑制作用，所以c（H⁺）≈$\sqrt{1{0}^{-4.7}}$，故D錯誤；
故選A．

點評 本題考查了酸堿混合的定性判斷及溶液pH計算、離子濃度大小比較，題目難度中等，明確圖象曲線對應溶質(zhì)組成為解答關鍵，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關系，能夠根據(jù)電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理判斷離子濃度大小，試題培養(yǎng)了學生的分析能力及靈活應用能力．