12．二茂鐵可用作燃料的節(jié)能消煙劑、抗爆劑等．實(shí)驗(yàn)室制備二茂鐵裝置示意圖如下：

實(shí)驗(yàn)原理為：

實(shí)驗(yàn)步驟為：
①在三頸燒瓶中加入25g粉末狀的KOH，并從儀器a中加入60mL無(wú)水乙醚到燒瓶中，充分?jǐn)嚢�，同時(shí)通氮?dú)饧s10min．
②再?gòu)膬x器a滴入5.5mL新蒸餾的環(huán)戊二烯（密度0.95g/cm³），攪拌．
③將6.5g無(wú)水FeCl₂與（CH₃）₂SO（二甲亞砜）配成的溶液25ml裝入儀器a中，慢慢滴入儀器c中，45min滴完，繼續(xù)攪拌45min．
④再?gòu)膬x器a加入25mL無(wú)水乙醚攪拌．
⑤將c中的液體轉(zhuǎn)入儀器d，依次用鹽酸、水各洗滌兩次，分液得橙黃色溶液．
⑥蒸發(fā)橙黃色溶液，得二茂鐵粗產(chǎn)品．
⑦…
回答下列問(wèn)題：
（1）步驟①中通入氮?dú)獾哪康氖牵号疟M裝置中空氣，防止實(shí)驗(yàn)過(guò)程中亞鐵離子被氧化．
（2）儀器c的名稱為：三頸燒瓶，其適宜容積應(yīng)為：b．
a．100ml        b．250ml          c．500ml
（3）儀器d使用前應(yīng)進(jìn)行的操作是：檢漏，請(qǐng)簡(jiǎn)述該過(guò)程：關(guān)閉分液漏斗頸部旋塞，向分液漏斗內(nèi)注入適量的蒸餾水，觀察旋塞是否漏水，若不漏水，關(guān)閉上磨口塞，倒立，檢查是否漏水；若不漏水，正立，將上磨口塞旋轉(zhuǎn)180度，倒立，檢查是否漏水．
（4）步驟⑦是二茂鐵粗產(chǎn)品的提純，該過(guò)程在下圖中進(jìn)行，其操作名稱為：升華．

（5）為了確證得到的是二茂鐵，還需要進(jìn)行的一項(xiàng)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)是測(cè)定所得固體的熔點(diǎn)．
（6）最終得到純凈的二茂鐵3.7g，則該實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為50%（保留兩位有效數(shù)字）．

11．硝基苯的實(shí)驗(yàn)室制備主要步驟如下：
①配制一定比例的濃H₂SO₄與濃HNO₃的混合酸，加入反應(yīng)器中；
②向室溫下的混合酸中逐滴加入一定量的苯，充分振蕩，混合均勻；
③在50～60℃下發(fā)生反應(yīng)，直至反應(yīng)結(jié)束；
④除去混合酸后，粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和5% NaOH溶液洗滌，最后再用蒸餾，水洗滌；
⑤將用無(wú)水CaCl₂干燥后的粗硝基苯進(jìn)行蒸餾，得到純凈硝基苯．
請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白：
（1）怎樣將濃H₂SO₄與濃HNO₃混合在一起？寫(xiě)出操作過(guò)程先將濃硝酸注入容器中，再慢慢注入濃硫酸，并及時(shí)攪拌和冷卻．
（2）步驟③中，用水浴加熱 法為了使反應(yīng)控制在50～60℃下進(jìn)行，
（3）步驟④中洗滌、分離粗硝基苯應(yīng)使用的儀器是分液漏斗．
（4）步驟④中粗產(chǎn)品用5% NaOH溶液洗滌的目的是除去粗產(chǎn)品中殘留的酸．
（5）寫(xiě)出反應(yīng)原理方程式．
（6）苯的同系物，甲苯也能和硝酸反應(yīng)，制備TNT，寫(xiě)出反應(yīng)方程式：+3HNO₃$→_{△}^{濃硫酸}$+3H₂O．

10．高錳酸鉀[KMnO₄]是常用的氧化劑．工業(yè)上以軟錳礦（主要成分是MnO₂）為原料制備高錳酸鉀晶體．中間產(chǎn)物為錳酸鉀[K₂MnO₄]．圖1是實(shí)驗(yàn)室模擬制備的操作流程：

相關(guān)資料：
①物質(zhì)溶解度

物質(zhì)	KMnO4	K2CO3	KHCO3	K2SO4	CH3COOK
20℃溶解度	6.4	111	33.7	11.1	217

②錳酸鉀[K₂MnO₄]
外觀性狀：墨綠色結(jié)晶．其水溶液呈深綠色，這是錳酸根（MnO₄^2-）的特征顏色．
化學(xué)性質(zhì)：在強(qiáng)堿性溶液中穩(wěn)定，在酸性、中性和弱堿性環(huán)境下，MnO₄^2-會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)．
試回答下列問(wèn)題：
（1）煅燒軟錳礦和KOH固體時(shí)，不采用石英坩堝而選用鐵坩堝的理由是強(qiáng)堿腐蝕石英；
（2）實(shí)驗(yàn)時(shí)，若CO₂過(guò)量會(huì)生成KHCO₃，導(dǎo)致得到的KMnO₄產(chǎn)品的純度降低．請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)中通入適量CO₂時(shí)體系中可能發(fā)生反應(yīng)離子方程式：3MnO₄^2-+2CO₂═2MnO₄^-+MnO₂↓+2CO₃^2-，2OH^-+CO₂═CO₃^2-+H₂O；
其中氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑的質(zhì)量比為1：2．
（3）由于CO₂的通入量很難控制，因此對(duì)上述實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行了改進(jìn)，即把實(shí)驗(yàn)中通CO₂改為加其他的酸．從理論上分析，選用下列酸中A，得到的產(chǎn)品純度更高．
A．醋酸             B．濃鹽酸             C．稀硫酸
（4）工業(yè)上采用惰性電極電解錳酸鉀溶液制取高錳酸鉀，試寫(xiě)出該電解反應(yīng)的化學(xué)方程式2K₂MnO₄+2H₂O$\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2KMnO₄+H₂↑+2KOH
提出改進(jìn)方法：可用陽(yáng)離子交換膜分隔兩極區(qū)進(jìn)行電解（如圖2）．圖中A口加入的溶液最好為KOH溶液．
使用陽(yáng)離子交換膜可以提高M(jìn)n元素利用率的原因?yàn)殛?yáng)離子交換膜防止錳酸根進(jìn)入陰極區(qū)被還原．

9．廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境．工業(yè)上利用鉛浮渣（主要成分是PbO、Pb還含有少量的Ag、CaO）可制備硫酸鉛．制備流程圖如圖：

下表是25℃時(shí)某些鹽的濃度積常數(shù)：

化學(xué)式	CaSO4	Ag2SO4	PbSO4
Ksp	4.9×10-5	1.2×10-5	1.6×10-8

（1）實(shí)驗(yàn)室用75%的硝酸來(lái)配制15%的硝酸溶液，不需用到的玻璃儀器有CD（填標(biāo)號(hào)）．
A．燒杯    B．量筒     C．容量瓶     D．錐形瓶     E．玻璃棒
（2）步驟I有NO產(chǎn)生，浸出液中含量最多的金屬陽(yáng)離子為 Pb²⁺，寫(xiě)出Pb參加反應(yīng)的化學(xué)方程式3Pb+8HNO₃=3Pb（NO₃）₂+2NO↑+4H₂O，為防止Ag被溶解進(jìn)入溶液，步驟I操作時(shí)應(yīng)注意控制硝酸的用量并使Pb稍有剩余．
（3）母液可循環(huán)利用于步驟I，其溶質(zhì)主要是HNO₃（填一種物質(zhì)化學(xué)式），若母液中殘留的 SO₄^2-過(guò)多，循環(huán)利用時(shí)可能出現(xiàn)的問(wèn)題是浸出時(shí)部分Pb²⁺生成PbSO₄隨浸出渣排出，降低PbSO₄的產(chǎn)率．
（4）粗PbSO₄ 產(chǎn)品含有的雜質(zhì)是CaSO₄，需用Pb（NO₃）₂溶液多次洗滌，以得到純凈的PbSO₄．
（5）鉛蓄電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為PbO₂+2e^-+4H⁺+SO₄^2-=PbSO₄+2H₂O．如果用鉛蓄電池做電源電解飽和食鹽水制取Cl₂，已知某鉛蓄電池中硫酸溶液的體積為0.80L，電解前硫酸溶液濃度為4.50mol•L^-1，當(dāng)制得4.48LCl₂時(shí)（在標(biāo)準(zhǔn)狀況下），求理論上電解后電池中硫酸溶液的濃度為（假設(shè)電解前后硫酸溶液的體積不變）4 mol•L^-1．

8．氨基甲酸銨（H₂N-COONH₄）是一種用途廣泛的化工原料．某研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)如下所示裝置，用于合成少量氨基甲酸銨．

有關(guān)氨基甲酸銨的資料如下：
①常溫下，在干燥的空氣中穩(wěn)定，遇水或潮濕空氣則生成碳酸銨或碳酸氫銨
②熔點(diǎn)58℃，59℃時(shí)則可分解成NH₃和CO₂氣體
③在密封管內(nèi)加熱至120～140℃時(shí)失水生成尿素[CO（NH₂）₂]
④在酸性溶液中迅速分解
⑤合成氨基甲酸銨的反應(yīng)原理為2NH₃（g）+CO₂（g）?H₂N-COONH₄（s）
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）儀器A的名稱是干燥管；B中盛放的藥品是堿石灰
（2）寫(xiě)出石灰石與鹽酸反應(yīng)的離子方程式：CaCO₃+2H⁺=Ca²⁺+H₂O+CO₂↑
（3）寫(xiě)出氨基甲酸銨在密封管內(nèi)加熱至120～140℃生成尿素的化學(xué)反應(yīng)方程式：NH₂COONH₄$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO（NH₂）₂+H₂O
（4）合成氨基甲酸銨的反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H＜0（填“＞”“=”或“＜”）．
（5）有同學(xué)建議該CO₂發(fā)生裝置直接改用“干冰”，你認(rèn)為他的改進(jìn)有何優(yōu)點(diǎn)：無(wú)需干燥裝置簡(jiǎn)單，低溫環(huán)境提高產(chǎn)率
（6）該實(shí)驗(yàn)裝置中明顯導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗的隱患有反應(yīng)器連接導(dǎo)管過(guò)細(xì)易造成堵塞；水蒸氣可進(jìn)入反應(yīng)器使產(chǎn)品不純；CO₂發(fā)生器中揮發(fā)出的HCl未經(jīng)處理進(jìn)入反應(yīng)器，會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失�。�

7．已知同一個(gè)碳原子上連接兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易轉(zhuǎn)變成醛基，不與鈉反應(yīng)．分子式為C₄H₁₀O₂，能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異構(gòu)）（　�。�

A．

8種

B．

9種

C．

10種

D．

11種

6．NiSO₄•6H₂O是一種綠色易溶于水的晶體，廣泛用于化學(xué)鍍鎳、生產(chǎn)電池等．可以電鍍廢渣（除含鎳外，還含有Cu、Zn、Fe、Cr等雜質(zhì)）為原料獲得．工藝流程如圖1：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）用稀硫酸溶解廢渣時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施有加熱或攪拌或增大硫酸濃度等（任寫(xiě)一點(diǎn)）．
（2）向?yàn)V液中滴入適量的Na₂S溶液，目的是除去Cu²⁺、Zn²⁺，寫(xiě)出除去Cu²⁺的離子方程式：Cu²⁺+S^2-═CuS↓．
（3）在40℃左右，用6%的H₂O₂氧化Fe²⁺，再在95℃時(shí)加入NaOH調(diào)節(jié)pH，除去鐵和鉻．此外，還常用NaClO₃作氧化劑，在較小的pH條件下水解，最終生成一種淺黃色的黃鐵礬鈉[Na₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂]沉淀除去．如圖2是溫度-pH與生成沉淀的關(guān)系圖，圖中陰影部分是黃鐵礬穩(wěn)定存在的區(qū)域[已知25℃時(shí)，F(xiàn)e（OH）₃的K_sp=2.64×10^-39]．下列說(shuō)法正確的是cd（選填序號(hào)）．
a．FeOOH中鐵為+2價(jià)
b．若在25℃時(shí)，用H₂O₂氧化Fe²⁺，再在pH=4時(shí)除去鐵，此時(shí)溶液中c（Fe³⁺）=2.64×10^-29mol/L
c．用氯酸鈉在酸性條件下氧化Fe²⁺的離子方程式為6Fe²⁺+ClO₃^-+6H⁺═6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O
d．工業(yè)生產(chǎn)中常保持在85～95℃生成黃鐵礬鈉，此時(shí)水體的pH為1.2～1.8
（4）上述流程中濾液Ⅲ的主要成分是Na₂SO₄、NiSO₄．
（5）確定步驟四中Na₂CO₃溶液足量，碳酸鎳已完全沉淀的簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)方法是上層清液呈無(wú)色．
（6）操作Ⅰ的實(shí)驗(yàn)步驟依次為（實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：6mol•L^-1的H₂SO₄溶液、蒸餾水、pH試紙）：
①過(guò)濾，并用蒸餾水洗凈沉淀；
②向沉淀中加6mol•L^-1的H₂SO₄溶液，直至恰好完全溶解；
③蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，過(guò)濾得NiSO₄•6H₂O晶體；
④用少量乙醇洗滌NiSO₄•6H₂O晶體并晾干．

5．磷礦石主要以磷酸鈣[Ca₃（PO₄）₂•H₂O]和磷灰石[Ca₅F（PO₄）₃，Ca₅（OH）（PO₄）₃]等形式存在，圖（a）為目前國(guó)際上磷礦石利用的大致情況，其中濕法磷酸是指磷礦石用過(guò)量硫酸分解制備磷酸，圖（b）是熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程：

部分物質(zhì)的相關(guān)性質(zhì)如下：

	熔點(diǎn)/℃	沸點(diǎn)/℃	備注
白磷	44	280.5
PH3	-133.8	-87.8	難溶于水、有還原性
SiF4	-90	-86	易水解

回答下列問(wèn)題：
（1）世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料，約占磷礦石使用量的69%；
（2）以磷礦石為原料，濕法磷酸過(guò)程中Ca₅F（PO₄）₃反應(yīng)化學(xué)方程式為：Ca₅F（PO₄）₃+5H₂SO₄=3H₃PO₄+5CaSO₄+HF↑．現(xiàn)有1t折合含有P₂O₅約30%的磷灰石，最多可制得到85%的商品磷酸0.49t．
（3）如圖（b）所示，熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程的第一步是將SiO₂、過(guò)量焦炭與磷灰石混合，高溫反應(yīng)生成白磷．爐渣的主要成分是CaSiO₃（填化學(xué)式）．冷凝塔1的主要沉積物是液態(tài)白磷，冷凝塔2的主要沉積物是固態(tài)白磷．
（4）尾氣中主要含有SiF₄、CO，還含有少量的PH₃、H₂S和HF等．將尾氣先通入純堿溶液，可除去SiF₄、H₂S、HF；再通入次氯酸鈉溶液，可除去PH₃．（均填化學(xué)式）
（5）相比于濕法磷酸，熱法磷酸工藝復(fù)雜，能耗高，但優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)品純度高．

4．NaCN為劇毒無(wú)機(jī)物．某興趣小組查資料得知，實(shí)驗(yàn)室里的NaCN溶液可使用Na₂S₂O₃溶液進(jìn)行解毒銷(xiāo)毀，他們開(kāi)展了以下三個(gè)實(shí)驗(yàn)，請(qǐng)根據(jù)要求回答問(wèn)題：
實(shí)驗(yàn)Ⅰ．硫代硫酸鈉晶體（Na₂S₂O₃•5H₂O）的制備：
已知Na₂S₂O₃•5H₂O對(duì)熱不穩(wěn)定，超過(guò)48℃即開(kāi)始丟失結(jié)晶水．現(xiàn)以Na₂CO₃和Na₂S物質(zhì)的量之比為2：1的混合溶液及SO₂氣體為原料，采用如圖裝置制備N(xiāo)a₂S₂O₃•5H₂O．

（1）將Na₂S和Na₂CO₃按反應(yīng)要求的比例一并放入三頸燒瓶中，注入150mL蒸餾水使其溶解，在蒸餾燒瓶中加
入Na₂SO₃固體，在分液漏斗中注入C（填以下選擇項(xiàng)的字母），并按下圖安裝好裝置，進(jìn)行反應(yīng)．
A．稀鹽酸         B．濃鹽酸     C．70%的硫酸     D．稀硝酸
（2）pH小于7會(huì)引起Na₂S₂O₃溶液的變質(zhì)反應(yīng)，會(huì)出現(xiàn)淡黃色混濁．反應(yīng)約半小時(shí)，當(dāng)溶液pH接近或不小于7時(shí)，即可停止通氣和加熱．如果通入SO₂過(guò)量，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為Na₂S₂O₃+SO₂+H₂O=2NaHSO₃+S↓；
（3）從上述生成物混合液中獲得較高產(chǎn)率Na₂S₂O₃•5H₂O的歩驟為

為減少產(chǎn)品的損失，操作①為趁熱過(guò)濾，其目的是趁熱是為了防止晶體在過(guò)濾的過(guò)程中在漏斗中析出導(dǎo)致產(chǎn)率降低；過(guò)濾是為了除去活性炭、硫等不溶性雜質(zhì)；操作②是蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶；操作③是抽濾、洗滌、干燥．
Ⅱ．產(chǎn)品純度的檢測(cè)：
（4）已知：Na₂S₂O₃•5H₂O的摩爾質(zhì)量為248g/mol；2Na₂S₂O₃+I₂=2NaI+Na₂S₄O₆．取晶體樣品a g，加水溶解后，滴入幾滴淀粉溶液，用0.010mol/L碘水滴定到終點(diǎn)時(shí)，消耗碘水溶液v mL，則該樣品純度是$\frac{4960v}{a}$×100%；
（5）滴定過(guò)程中可能造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低的是BD；
A．錐形瓶未用Na₂S₂O₃溶液潤(rùn)洗 B．錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定，進(jìn)行讀數(shù)
C．滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)     D．滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無(wú)氣泡，滴定終點(diǎn)發(fā)現(xiàn)氣泡
Ⅲ．有毒廢水的處理：
（6）興趣小組的同學(xué)在采取系列防護(hù)措施及老師的指導(dǎo)下進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)：
向裝有2mL 0.1mol/L 的NaCN溶液的試管中滴加2mL 0.1mol/L 的Na₂S₂O₃溶液，兩反應(yīng)物恰好完全反應(yīng)，但無(wú)明顯現(xiàn)象，取反應(yīng)后的溶液少許滴入盛有10mL 0.1mol/L FeCl₃溶液的小燒杯，溶液呈現(xiàn)血紅色，請(qǐng)寫(xiě)出Na₂S₂O₃解毒的離子反應(yīng)方程式CN^-+S₂O₃^2-=SCN^-+SO₃^2-．

3．為了預(yù)防碘缺乏癥，國(guó)家規(guī)定每千克食鹽中應(yīng)含有40～50mg碘酸鉀．碘酸鉀晶體具有較高的穩(wěn)定性，但在酸性溶液中，碘酸鉀是一種較強(qiáng)的氧化劑，能跟某些還原劑反應(yīng)生成碘；在堿性溶液中，碘酸鉀能被氯氣、次氯酸等更強(qiáng)的氧化劑氧化為更高價(jià)的碘的含氧酸鹽．工業(yè)生產(chǎn)碘酸鉀的流程如圖所示．

（1）碘在周期表中的位置為第五周期，第ⅦA族；
（2）碘、氯酸鉀、水混合反應(yīng)時(shí)，若兩種還原產(chǎn)物所得電子的數(shù)目相同，請(qǐng)配平該反應(yīng)的化學(xué)方程式：6I₂+11KClO₃+3H₂O=6KH（IO₃）₂+5KCl+3Cl₂↑；
（3）混合反應(yīng)后，用稀酸酸化的作用是促進(jìn)氯氣從反應(yīng)混合物中逸出，在稀鹽酸和稀硝酸中不能選用的酸是稀鹽酸，理由是鹽酸能還原已生成的碘酸氫鉀；
（4）試劑X的化學(xué)式為KOH，寫(xiě)出用試劑X調(diào)pH的化學(xué)方程式KH（IO₃）₂+KOH=2KIO₃+H₂O；
（5）如果省略“酸化”、“逐氯”、“結(jié)晶①、過(guò)濾”這三步操作，直接用試劑X調(diào)整反應(yīng)混合物的pH，對(duì)生產(chǎn)碘酸鉀有什么影響？反應(yīng)產(chǎn)生的氯氣跟KOH反應(yīng)生成KClO，KClO能將KIO₃氧化成KIO₄從而不能得到碘酸鉀．