6．酯化反應(yīng)

5．消去反應(yīng)

　　 C₂H₅OHCH₂═CH₂↑+H₂O

　　 CH₃-CH₂-CH₂Br+KOHCH₃-CH═CH₂+KBr+H₂O

4．還原反應(yīng)

3．氧化反應(yīng)

　　 2C₂H₂+5O₂4CO₂+2H₂O

　　 2CH₃CH₂OH+O₂2CH₃CHO+2H₂Owww 。

　　 2CH₃CHO+O₂

　　 CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OH+2Ag↓+3NH₃+H₂O

2．加成反應(yīng)

　　 (C₁₇H₃₃COO)₃C₃H₅+3H₂(C₁₇H₃₅COO)₃C₃H₅

1．取代反應(yīng)

2．引入-OH的方法：①與H₂O加成；②轉(zhuǎn)化成鹵代烴，由鹵代烴水解。

　　 在中，由于碳碳雙鏈不對(duì)稱，與H₂O加成得到的是(叔醇)，叔醇中-OH不能氧化成-COOH，所以應(yīng)采用方法②。

　　 [答案]

　　 說明　 若將先脫水成再氧化的話，會(huì)使和-OH同時(shí)氧化，所以必須先氧化后脫水。多官能團(tuán)化合物中，在制備過程中要考慮到官能團(tuán)之間互相影響，互相制約。本題中，在制備-COOH時(shí)，先將以形式保護(hù)、掩蔽起來，待末端碳鏈上-OH氧化成-COOH后，再用脫水方法將演變過來。

　　 [例3]　 在醛、酮中，其它碳原子按與羰基相連的順序，依次叫，，…碳原子，如：…。在稀堿或稀酸的作用下，2分子含有-氫原子的醛能自身加成生成1分子-羥基醛，如：

　　 巴豆酸(CH₃-CH=CH-COOH)主要用于有機(jī)合成中制合成樹脂或作增塑劑�，F(xiàn)應(yīng)用乙醇和其它無機(jī)原料合成巴豆酸。請(qǐng)寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。(西安市模擬題)

　　 [解析]　 用反推法思考：

　　 本題合成涉及官能團(tuán)的引入、消除、衍變及碳骨架增長(zhǎng)等知識(shí)，綜合性強(qiáng)，需要熟練掌握好各類有機(jī)物性質(zhì)、相互衍變關(guān)系以及官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等知識(shí)。

2．有機(jī)合成題的解題思路

　　 解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵在于：①選擇出合理簡(jiǎn)單的合成路線；②熟練掌握好各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、相互衍生關(guān)系以及重要官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等基礎(chǔ)知識(shí)。

　　 有機(jī)合成路線的推導(dǎo)，一般有兩種方法：一是“直導(dǎo)法”；二是“反推法”。比較常用的是“反推法”，該方法的思維途徑是：

　　 (1)首先確定所要合成的有機(jī)產(chǎn)物屬何類別，以及題中所給定的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。

　　 (2)以題中要求最終產(chǎn)物為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物甲經(jīng)過一步反應(yīng)而制得。如果甲不是所給的已知原料，再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直推導(dǎo)到題目中給定的原料為終點(diǎn)。

　　 (3)在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑。

試題枚舉

　　 [例1]　 酚酞是常用的酸堿指示劑，其結(jié)構(gòu)如下圖，其生產(chǎn)過程是

　　 (1)在加熱和催化劑作用下，用空氣氧化鄰二甲苯得鄰苯二甲酸。

　　 (2)鄰苯二甲酸加熱到200℃時(shí)脫水得鄰苯二甲酸酐。

　　 (3)鄰苯二甲酸酐在ZnCl₂存在時(shí)與苯酚縮合成酚酞。

　　 請(qǐng)寫出以苯、氯氣、鄰二甲苯、水、空氣為原料，在一定條件下制取酚酞的化學(xué)方程式。

　　 [解析]　 首先應(yīng)分析酚酞的分子結(jié)構(gòu)，它是由鄰苯二甲酸酐打開一個(gè)與兩分子苯酚對(duì)位上氫原子縮合一分子水而成。然后分別制取苯酚和鄰苯二甲酸酐。由苯制取氯苯，氯苯水解得苯酚；制鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)雖在中學(xué)未學(xué)到，但可由題目所給予的信息提示而解。

　　 [答案]

　　 [例2]　 以為原料，并以Br₂等其他試劑制取，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)條件(注，已知碳鏈末端的羥基能轉(zhuǎn)化為羧基)。

　　 [解析]　 1.原料體要引入-COOH，從提示可知，只有碳鏈末端的-OH(伯醇)可氧化成-COOH，所以首先要考慮在引入-OH。

　　 有機(jī)合成題是近幾年來高考的難點(diǎn)題型之一。有機(jī)合成題的實(shí)質(zhì)是利用有機(jī)物的性質(zhì)，進(jìn)行必要的官能團(tuán)反應(yīng)。要熟練解答合成題，必須掌握下列知識(shí)。

1．有機(jī)合成的常規(guī)方法

　　 (1)官能團(tuán)的引入

　　 ①引入羥基(-OH)：a.烯烴與水加成；b.醛(酮)與氫氣加成；c.鹵代烴堿性水解；d.酯的水解等。

②引入鹵原子(-X)：a.烴與X₂取代；b.不飽和烴與HX或X₂加成；c.醇與HX取代等。

③引入雙鍵：a.某些醇或鹵代烴的消去引入C=C；b.醇的氧化引入C=0等。

(2)官能團(tuán)的消除

①通過加成消除不飽和鍵。

②通過消去或氧化或酯化等消除羥基(-OH)。

③通過加成或氧化等消除醛基(-CHO)。

　　 (3)官能團(tuán)間的衍變。

　 　根據(jù)合成需要(有時(shí)題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑)，可進(jìn)行有機(jī)物的官能團(tuán)衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：

　　 ①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如伯醇醛羧酸；

②通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚�(gè)，如CH₃CH₂OHCH₂=CH₂Cl-CH₂-CH₂-ClHO-CH₂-CH₂-OH;

③通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置。

　　 (4)碳骨架的增減

　　 ①增長(zhǎng)：有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見方式為有機(jī)物與HCN反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。

②變短：如烴的裂化裂解，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化、羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。

　　 鑒別有機(jī)物，必須熟悉有機(jī)物的性質(zhì)(物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì))，要抓住某些有機(jī)物的特征反應(yīng)，選用合適的試劑，一一鑒別它們。

　　 常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象歸納如下：

試劑名稱	酸性高錳 酸鉀溶液	溴　 水	銀氨 溶液	新制 Cu(OH)2	FeCl3 溶液	碘水	酸堿 指示劑
少量	過量、 飽 和
被鑒別物質(zhì)種類	含的物質(zhì)；烷基苯	含的物質(zhì)	苯酚溶液	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	苯酚溶液	淀粉	羧酸
現(xiàn)象	高錳酸鉀 紫紅色褪色	溴水褪色	出現(xiàn)白色沉淀	出現(xiàn)銀鏡	出現(xiàn)紅色沉淀	呈現(xiàn)紫色	呈現(xiàn)藍(lán)色	使石蕊或甲基橙變紅