Question

1．亞硫酰氯（SOCl₂）是一種液態(tài)化合物，沸點(diǎn)77⁰C．是一種重要的化工產(chǎn)品．加熱可發(fā)生反應(yīng)4SOCl₂$\frac{\underline{\;200℃左右\;}}{\;}$2SO₂+S₂Cl₂+3Cl₂（S₂Cl₂的沸點(diǎn)為138X：）．工業(yè)上合成亞硫酰氯方法之一是：

已知：合成器中發(fā)生的反應(yīng)為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0 （POCl₃ 的沸點(diǎn)為105.3℃）
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）要得到干燥的SO₂氣體，可將潮濕的SO₂通過(guò)裝有AD的干燥裝置（填寫字母番號(hào)，多選）．
A．濃硫酸B．生石灰C．氫氧化鈉D．硅膠
（2）工業(yè)上從粗產(chǎn)品中，可采用分餾（或蒸餾）的方法（填寫操作方法）獲得較純的SOCl₂．
（3）合成器的內(nèi)層，最好選用耐高溫、耐氧化、耐腐蝕（工程陶瓷或耐高溫陶瓷）材料制成．
（4）已知SOCl₂與H₂OI發(fā)生劇烈反應(yīng)，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，請(qǐng)寫出該 反應(yīng)的化學(xué)方程式SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑．
（5）SOCl₂已Li-SOCl₂電池，其電極材料分別為鋰和碳，電解液是LiAlCl-SOCl₂．電池的總反應(yīng)可表示為：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂．該電池的負(fù)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)i-e^-=Li⁺
（6）某學(xué)習(xí)小組用剛吸收過(guò)少量SO₂的NaOH溶液吸收SOOl₂加熱分解并冷卻至室溫后 的氣體．吸收一段時(shí)間后，吸收液（強(qiáng)堿性）中肯定存在Cl^-、OH^-和SO${\;}_{4}^{2-}$．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，探究該吸收液中可能存在的其他陰離子（不考慮空氣中的CO₂的影響）．
①提出合理假設(shè)．
假設(shè)1：只存在SO${\;}_{3}^{2-}$；假設(shè)2：既不存在SO${\;}_{3}^{2-}$也不存在ClO^-；假設(shè)3：只存在ClO^-．
②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)．請(qǐng)寫出實(shí)驗(yàn)步驟以及預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論．限選實(shí)驗(yàn)試劑：3moL．L^-1H₂SO₄溶液、1moL．L^-1NaOH溶液、0.1moL．L^-1KMnO₄溶液、淀粉一KI溶液、紫色石蕊試液．

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1取少量吸收液于試管中滴加3moL．L-1H2SO4，至溶液呈酸性，然后將所得溶液分置于A、B試管中．	無(wú)明顯現(xiàn)象
步驟2：在A試管中滴加紫色石蕊試液	若先變紅后褪色，證明有ClO-，否則無(wú)
步驟3：在B試管中滴加0.01mol•L-1KMnO4溶液	若紫紅色褪去，證明有SO32-，否則無(wú)

Answer 1

分析 （1）根據(jù)二氧化硫的性質(zhì)分析；
（2）分離沸點(diǎn)不同的混合體系用分餾（或蒸餾）；
（3）合成器中發(fā)生的反應(yīng)為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高溫、耐氧化、耐腐蝕的材料；
（4）已知SOCl₂與H₂O發(fā)生劇烈反應(yīng)，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，說(shuō)明生HCl氣體和二氧化硫氣體，據(jù)此書寫；
（5）負(fù)極發(fā)生發(fā)生氧化反應(yīng)結(jié)合總方程書寫；
（6）加入硫酸至酸性，若存在SO₃^2-、ClO^-，分別生成了H₂SO₃和HClO；因?yàn)镠ClO具有酸性和漂白性，選擇紫色石蕊試液，證明有ClO^-的存在；H₂SO₃具有還原性，選擇具有強(qiáng)氧化性高錳酸鉀溶液，證明SO₃^2-的存在．

解答 解：（1）二氧化硫?yàn)樗嵝匝趸�物，故不能用堿性干燥劑，可用濃硫酸或硅膠干燥；
故答案為：AD；
（2）亞硫酰氯（SOCl₂）是一種液態(tài)化合物，沸點(diǎn)77⁰C，粗產(chǎn)品中混有POCl₃，沸點(diǎn)為105.3℃，分離沸點(diǎn)不同的混合體系用分餾（或蒸餾）；
故答案為：分餾（或蒸餾）；
（3）合成器中發(fā)生的反應(yīng)為：PCl₅（熔融）+SO₂$\frac{\underline{\;一定溫度\;}}{\;}$SOCl₂+POCl₃△H＜0，需要耐高溫、耐氧化、耐腐蝕的材料如工程陶瓷或耐高溫陶瓷；
故答案為：耐高溫、耐氧化、耐腐蝕（工程陶瓷或耐高溫陶瓷）；
（4）SOCl₂與H₂O發(fā)生劇烈反應(yīng)，有白霧形成并逸出有剌激性氣味的氣體，說(shuō)明生HCl氣體和二氧化硫氣體，則反應(yīng)為：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
故答案為：SOCl₂+H₂O=SO₂↑+HCl↑；
（5）電池的總反應(yīng)可表示為：Li+SOCl₂═4LiCl+S+SO₂，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，則負(fù)極為L(zhǎng)i反應(yīng)生成鋰離子，電極反應(yīng)式為：Li-e^-=Li⁺；
故答案為：Li-e^-=Li⁺；
（6）因?yàn)槲�收液呈堿性，先取少量吸收液于試管中，滴加3moL-L^-1 H₂SO₄至溶液呈酸性，然后將所得溶液分置于A、B試管中先加入硫酸的試管，若存在SO₃^2-、ClO^-，分別生成了H₂SO₃和HClO；
在A試管中滴加紫色石蕊試液，若先變紅后褪色，證明有ClO^-，否則無(wú)；
在B試管中滴加0.01mol•L^-1KMnO₄溶液，若紫紅色褪去，證明有SO₃^2-，否則無(wú)；
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，側(cè)重考查學(xué)生知識(shí)綜合應(yīng)用、根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康募拔镔|(zhì)的性質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)能力，綜合性較強(qiáng)，注意把握物質(zhì)性質(zhì)以及對(duì)題目信息的獲取于使用，難度中等．