Question

12．25℃時，往水中不斷加入NaHC₂O₄固體，部分微粒濃度隨c（HC₂O₄）的變化趨勢如下圖所示．下列說法正確的是（　　）

• A． 當(dāng)c（HC₂O₄^ˉ）=0.1mol•L^ˉ1時，c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）-c（H₂C₂O₄）
• B． 當(dāng)c（HC₂O₄^ˉ）＞amol•L^ˉ1時，c（H⁺）＜c（H₂C₂O₄），HC₂O₄^ˉ的水解程度大于電離程度
• C． HC₂O₄^ˉ?C₂O₄^2-+H⁺，K_a（HC₂O₄^ˉ）=a
• D． 將0.08mol•L^ˉ1H₂C₂O₄溶液與等濃度NaOH溶液等體積混合后（忽略體積變化），c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^ˉ）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）＞c（H⁺）＞c（OH^ˉ）

Answer 1

分析 A．根據(jù)草酸氫鈉溶液中的電荷守恒、物料守恒判斷；
B．根據(jù)圖象可知，c（HC₂O₄^ˉ）＞amol•L^-1時，c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明草酸氫根離子的電離程度大于其水解程度；
C．根據(jù)圖象可知K_a（HC₂O₄^ˉ）=a時，氫離子與醋酸的濃度相等，然后結(jié)合草酸氫根離子的電離平衡常數(shù)的表達式計算；
D．反應(yīng)后溶質(zhì)為0.04mol/L的NaHC₂O₄溶液，根據(jù)圖象可知c（C₂O₄^2-）＞c（H⁺）＞c（H₂C₂O₄）．

解答 解：A．根據(jù)NaHC₂O₄溶液中的物料守恒得c（Na⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2- ），根據(jù)電荷守恒可得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2- ）+c（OH^-），二者結(jié)合可得：c（H₂C₂O₄）+c（H⁺）=c（C₂O₄^2- ）+c（OH^-），則c（H⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）-c（H₂C₂O₄），所以c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）-c（H₂C₂O₄），故A正確；
B．當(dāng)c（HC₂O₄^ˉ）＞amol•L^-1時，c（H⁺）＜c（H₂C₂O₄），根據(jù)圖象可知，c（HC₂O₄^ˉ）＞amol•L^-1時，c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），則HC₂O₄^ˉ的水解程度小于電離程度，故B錯誤；
C．K_a（HC₂O₄^ˉ）=a時c（H⁺）=c（H₂C₂O₄），由于草酸氫根的電離程度較小，則c（HC₂O₄^ˉ）≈amol•L^-1，K_a（HC₂O₄^ˉ）=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）•c（{H}^{+}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$=$\frac{1.2×1{0}^{-3}×2.4×1{0}^{-3}}{a}$，草酸的電離平衡常數(shù)為：$\frac{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）•c（{H}^{+}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}C{O}_{4}）}$=c（HC₂O₄^ˉ）≈a，草酸的第二步電離小于第一步電離，則K_a（HC₂O₄^ˉ）＜a，故C錯誤；
D．將0.08mol•L^ˉ1H₂C₂O₄溶液與等濃度NaOH溶液等體積混合后（忽略體積變化），反應(yīng)后溶質(zhì)為0.04mol/L的NaHC₂O₄溶液，根據(jù)圖象可知c（C₂O₄^2-）＞c（H⁺）＞c（H₂C₂O₄），正確的離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^ˉ）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H⁺）＞c（H₂C₂O₄）＞c（OH^-），故D錯誤；
故選A．

點評 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確反應(yīng)后溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理的含義，試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析能力及靈活應(yīng)用能力．