Question

11．高錳酸鉀是一種重要的化學(xué)試劑，其溶液不是很穩(wěn)定，在酸性條件下會(huì)分解生成二氧化錳和氧氣，在中性或弱堿性溶液中分解速度很慢，見(jiàn)光分解速度加快．
（1）高錳酸鉀溶液應(yīng)配成中性溶液并保存在棕色試劑瓶中（填保存的注意事項(xiàng)）．
（2）請(qǐng)配平高錳酸鉀溶液與草酸鈉Na₂C₂O₄溶液在酸性條件下反應(yīng)的離子方程式：
2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺--2Mn²⁺+CO₂↑+8H₂O
（3）某學(xué)習(xí)小組為了探究高錳酸鉀溶液和草酸鈉溶液的反應(yīng)過(guò)程，將高錳酸鉀溶液逐滴地滴入一定體積的酸性草酸鈉溶液中（溫度相同，并不斷振蕩時(shí)），記錄的現(xiàn)象如表：

滴入高錳酸鉀溶液的次序（每滴溶液的體積相同）	高錳酸鉀溶液紫色褪去的時(shí)間
先滴入第1滴	1min
褪色后再滴入第2滴	15s
褪色后再滴入第3滴	3s
褪色后再滴入第4滴	1s

請(qǐng)分析高錳酸鉀溶液褪色時(shí)間變化的原因反應(yīng)生成的Mn²⁺對(duì)反應(yīng)有催化作用，且c（Mn²⁺）大催化效果更好．
（4）該學(xué)習(xí)小組在獲取了上述經(jīng)驗(yàn)和結(jié)論以后，用穩(wěn)定的物質(zhì)草酸鈉Na₂C₂O₄（相對(duì)分子質(zhì)量134.0）來(lái)標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度．他們準(zhǔn)確稱取1.340g純凈的草酸鈉配成250mL溶液，每次準(zhǔn)確量取25.00mL溶液酸化后用KMnO₄溶液滴定．
①高錳酸鉀溶液應(yīng)裝在丙（填圖中的儀器編號(hào)）．
②若在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中存在下列操作，其中會(huì)使所測(cè)KMnO₄濃度偏低的是AC．
A．未潤(rùn)洗盛放KMnO₄的滴定管       B．滴定前尖嘴部分無(wú)氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)氣泡
C．定容時(shí)，俯視刻度線               D．錐形瓶用水洗之后未用待測(cè)液潤(rùn)洗
③該滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志為逐滴滴入高錳酸鉀溶液，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，最終消耗KMnO₄溶液20.00mL（多次測(cè)定的平均值），則KMnO₄溶液的濃度為0.0200mol/L（取4位有效數(shù)字）．

Answer 1

分析 （1）由題目信息可知，高錳酸鉀溶液在酸性、堿性條件下都會(huì)分解，且見(jiàn)光分解速度加快，故應(yīng)避光保存配成中性溶液；
（2）根據(jù)化合價(jià)升降方法，反應(yīng)中MnO₄^-→Mn²⁺，錳元素化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià)，共降低5價(jià)，C₂O₄^2-→CO₂，碳元素化合價(jià)由+3價(jià)升高為+4，共升高2價(jià)，化合價(jià)最小公倍數(shù)為10，故MnO₄^-系數(shù)為2，C₂O₄^2-系數(shù)為5，再根據(jù)元素守恒、電荷守恒確定其它物質(zhì)的系數(shù)；
（3）反應(yīng)中Mn²⁺濃度發(fā)生顯著變化，應(yīng)是反應(yīng)生成的Mn²⁺對(duì)反應(yīng)有催化作用，且c（Mn²⁺）大催化效果更好；
（4）①高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，可以氧化堿式滴定管的橡皮管，故應(yīng)用酸式滴定管盛放；
②逐滴滴入高錳酸鉀溶液，待前一滴高錳酸鉀溶液顏色褪去后再滴加，防止高錳酸鉀在酸性條件下分解；
③根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析不當(dāng)操作對(duì)V（待測(cè)）的影響，以此判斷濃度的誤差；
④高錳酸鉀為紫色溶液，逐滴滴入高錳酸鉀溶液，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色為達(dá)到滴定終點(diǎn)；根據(jù)關(guān)系式：2MnO₄^-～5C₂O₄^2-計(jì)算．

解答 解：（1）由題目信息可知，高錳酸鉀溶液在酸性、堿性條件下都會(huì)分解，且見(jiàn)光分解速度加快，故應(yīng)盛放在棕色瓶中避光保存配成中性溶液；
故答案為：配成中性溶液并保存在棕色試劑瓶中；
（2）反應(yīng)中MnO₄^-→Mn²⁺，錳元素化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià)，共降低5價(jià)，C₂O₄^2-→CO₂，碳元素化合價(jià)由+3價(jià)升高為+4，共升高2價(jià)，化合價(jià)最小公倍數(shù)為10，故MnO₄^-系數(shù)為2，C₂O₄^2-系數(shù)為5，再根據(jù)元素守恒可知Mn²⁺系數(shù)為2、CO₂系數(shù)為10，根據(jù)電荷守恒可知H⁺系數(shù)為16，根據(jù)氫元素守恒可知H₂O系數(shù)為8，配平后離子方程式為2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，
故答案為：2、5、16、2、10、8H₂O；
（3）反應(yīng)中Mn²⁺濃度發(fā)生顯著變化，應(yīng)是反應(yīng)生成的Mn²⁺對(duì)反應(yīng)有催化作用，且c（Mn²⁺）大催化效果更好，
故答案為：反應(yīng)生成的Mn²⁺對(duì)反應(yīng)有催化作用，且c（Mn²⁺）大催化效果更好；
（4）①高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，可以氧化堿式滴定管的橡皮管，故應(yīng)用酸式滴定管盛放，故選擇丙，
故答案為：丙；
②A．未潤(rùn)洗盛放KMnO₄的滴定管，KMnO₄溶液稀釋，濃度偏少，消耗V（待測(cè)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，所測(cè)KMnO₄濃度偏低，故A正確；
B．滴定前尖嘴部分無(wú)氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)氣泡，消耗V（待測(cè)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，所測(cè)KMnO₄濃度偏高，故B錯(cuò)誤；
C．定容時(shí)，俯視刻度線，溶液的體積偏小，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏大，消耗V（待測(cè)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，所測(cè)KMnO₄濃度偏低，故C正確；
D．錐形瓶用水洗之后未用待測(cè)液潤(rùn)洗，操作正確，無(wú)影響，故D錯(cuò)誤；
故選AC．
③高錳酸鉀為紫色溶液，逐滴滴入高錳酸鉀溶液，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色為達(dá)到滴定終點(diǎn)；
1.340g純凈的草酸鈉中n（C₂O₄^2-）=$\frac{1.34g}{134g/mol}$=0.01mol，則：
     2MnO₄^-～5C₂O₄^2-
     2mol              5mol
c（MnO₄^-）×0.02L×10   0.01mol
解得c=0.0200mol/L，
故答案為：逐滴滴入高錳酸鉀溶液，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；0.0200．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)配平、氧化還原反應(yīng)滴定應(yīng)用、化學(xué)計(jì)算等，難度中等，注意把握實(shí)驗(yàn)的原理，需要學(xué)生具備一定的理論分析能力和計(jì)算解決問(wèn)題的能力．