Question

13．氯酸鎂[Mg（ClO₃）₂]常用作催熟劑、除草劑等，實(shí)驗(yàn)室用鹵塊（主要成分為MgCl₂•6H₂O，含有MgSO₄、FeCl₂等雜質(zhì)）制備少量Mg（ClO₃）₂•6H₂O的流程如下：
已知：幾種化合物的溶解度（S）隨溫度（T）變化曲線如圖所示．
（1）過濾時主要玻璃儀器有漏斗、玻璃棒、燒杯．
（2）加入BaCl₂的目的是除去雜質(zhì)離子，檢驗(yàn)已沉淀完全的方法是：靜置，取上層清液加入BaCl₂，若無白色沉淀，則SO₄^2-沉淀完全．
（3）“調(diào)節(jié)pH=4”可選用的試劑是①④⑥（填編號）
①M(fèi)gO    ②CuO  ③稀NaOH溶液  ④Mg      ⑤稀硫酸      ⑥MgCO₃
（4）反應(yīng)Ⅱ?yàn)椋篗gCl₂+2NaClO₃═Mg（ClO₃）₂+2NaCl↓，再進(jìn)一步制取Mg（ClO₃）₂•6H₂O
的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①蒸發(fā)濃縮；②趁熱過濾；③冷卻結(jié)晶；④過濾、洗滌、干燥．
（5）產(chǎn)品中Mg（ClO₃）₂•6H₂O含量的測定：
步驟1：準(zhǔn)確稱量m g產(chǎn)品配成100mL溶液．
步驟2：取10mL溶液于錐形瓶中，加入10mL稀硫酸和20mL 1.000mol•L^-1的FeSO₄溶液，微熱．
步驟3：冷卻至室溫，用0.100mol•L^-1 K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未被氧化的Fe²⁺．記錄消耗K₂Cr₂O₇溶液的體積．
①步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O．
②若配制K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液時未洗滌燒杯，則產(chǎn)品中Mg（ClO₃）₂•6H₂O的含量會偏低
（填“偏高”、“偏低”或“不變”）．

Answer 1

分析 鹵塊的成分有MgCl₂•6H₂O、MgSO₄、FeCl₂，加入雙氧水之后，亞鐵離子可以被氧化為三價鐵離子，再向混合物中加入氯化鋇溶液，可以將硫酸根離子轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀，加入氧化鎂，調(diào)節(jié)pH=4，可以促進(jìn)鐵離子的水解，將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵而除去，過濾，得到的濾液是氯化鎂，可以根據(jù)溶解度受溫度的影響情況來獲得要制取的物質(zhì)，
（1）過濾實(shí)驗(yàn)用到的儀器：漏斗、玻璃棒、燒杯、濾紙、鐵架臺等；
（2）根據(jù)鋇離子可以和硫酸根離子之間反應(yīng)生成白色不溶于硝酸的白色沉淀來檢驗(yàn)已沉淀完全；根據(jù)加氧化鎂后溶液的pH為4，可以沉淀的離子來判斷濾渣的主要成分；
（3）調(diào)節(jié)溶液時要注意不引入新的雜質(zhì)；
（4）根據(jù)物質(zhì)的溶解度大小，溶液獲得晶體的方法：蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥；
（5）①氯酸根離子具有氧化性，可以將亞鐵離子氧化為正三價；
②若配制K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液時未洗滌燒杯，則所配得的標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，用去的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，計算得的與K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的Fe²⁺的物質(zhì)的量偏大，所以與Mg（ClO₃）₂反應(yīng)的Fe²⁺的物質(zhì)的量偏小．

解答 解：鹵塊的成分有MgCl₂•6H₂O、MgSO₄、FeCl₂，加入雙氧水之后，亞鐵離子可以被氧化為三價鐵離子，再向混合物中加入氯化鋇溶液，可以將硫酸根離子轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀，加入氧化鎂，調(diào)節(jié)pH=4，可以促進(jìn)鐵離子的水解，將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵而除去，過濾，得到的濾液是氯化鎂，可以根據(jù)溶解度受溫度的影響情況來獲得要制取的物質(zhì)，
（1）過濾實(shí)驗(yàn)用到的儀器：漏斗、玻璃棒、燒杯、濾紙、鐵架臺等，其中玻璃儀器有：漏斗、玻璃棒、燒杯，
故答案為：漏斗、玻璃棒、燒杯；
（2）檢驗(yàn)硫酸根離子是否除凈的方法：靜置，取上層清液加入BaCl₂，若無白色沉淀，則SO₄^2-沉淀完全，加入氧化鎂，調(diào)節(jié)溶液的pH為4，此時鐵離子形成了沉淀氫氧化鐵，鋇離子已經(jīng)和硫酸根離子只堿反應(yīng)生成了硫酸鋇沉淀，
故答案為：靜置，取上層清液加入BaCl₂，若無白色沉淀，則SO₄^2-沉淀完全；
（3）考慮到不引入雜質(zhì)，可選擇MgO、Mg或MgCO3來調(diào)節(jié)溶液的pH，故答案為：①④⑥；
（4）根據(jù)物質(zhì)的溶解度大小，溶液獲得晶體的方法：蒸發(fā)濃縮，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，
故答案為：蒸發(fā)濃縮；冷卻結(jié)晶；
（5）①氯酸根離子具有氧化性，可以將亞鐵離子氧化為正三價，化學(xué)方程式為：ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O，
故答案為：ClO₃^-+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O；
②若配制K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液時未洗滌燒杯，則所配得的標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，用去的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，計算得的與K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的Fe²⁺的物質(zhì)的量偏大，所以與Mg（ClO₃）₂反應(yīng)的Fe²⁺的物質(zhì)的量偏小，所以會導(dǎo)致計算出的產(chǎn)品中Mg（ClO₃）₂•6H₂O的含量會偏低，
故答案為：偏低．

點(diǎn)評 本題考查對常見金屬元素及其化合物主要性質(zhì)的掌握，以及對離子反應(yīng)實(shí)質(zhì)的認(rèn)識；同時考查應(yīng)用基礎(chǔ)知識解決簡單化學(xué)問題的能力以及對圖表的觀察、分析能力，物質(zhì)溶解度概念的應(yīng)用，晶體析出的方法，雜質(zhì)離子的除雜原則和試劑選擇，題目難度中等．