Question

14．廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境．實(shí)驗(yàn)室利用廢棄舊電池的銅帽（Zn、Cu總含量約為99%）回收銅并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過程如下：

（1）①寫出銅帽溶解過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O．
②銅帽溶解后需將溶液中過量H₂O₂除去．除去H₂O₂的簡便方法是加熱至沸．
（2）為確定加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物）含量，實(shí)驗(yàn)中需測定除去H₂O₂后溶液中Cu²⁺的含量．實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)pH=3～4，加入過量KI，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)．上述過程中的離子方程式如下：
2Cu²⁺+4I^-═2CuI（白色）↓+I₂      I₂+2$S_2^{\;}O_3^{2-}$═2I^-+$S_4^{\;}O_6^{2-}$
①滴定選用的指示劑為淀粉溶液，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為藍(lán)色褪去并半分鐘內(nèi)不恢復(fù)．
②若滴定前溶液中H₂O₂沒有除盡，所測得的Cu²⁺的含量將會偏高（填“偏高”、“偏低”、“不變”）．
（3）已知pH＞11時Zn（OH）₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）₄]^2-．下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0mol•L^-1計(jì)算）

	Fe3+	Fe2+	Zn2+
開始沉淀的pH	1.1	5.8	5.9
完全沉淀的pH	3.2	8.8	8.9

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30% H₂O₂、1.0mol•L^-1HNO₃、1.0mol•L^-1 NaOH．
由回收銅后的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：
①向?yàn)V液中加入略過量30%的H₂O₂，使其充分反應(yīng)；
②向反應(yīng)后的溶液中滴加1.0moL•L^-1的NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH約為5（或3.2≤pH＜5.9）；
③過濾；
④向?yàn)V液中滴加1.0moL•L^-1的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH約為10（或8.9≤pH≤11）；
⑤過濾、洗滌、干燥
⑥900℃煅燒．

Answer 1

分析 利用廢舊電池的銅帽（Cu、Zn總含量約為99%）回收 Cu并制備ZnO，電池銅帽加入水過濾后除去溶于水的雜質(zhì)，在固體中加入過氧化氫溶解，銅生成硫酸銅溶液，加熱煮沸將溶液中過量的H₂O₂除去，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH=2沉淀鐵離子，加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物），反應(yīng)過濾得到海綿銅，沉淀鋅離子得到氫氧化鋅，分解得到氧化鋅，
（1）①酸性條件下Cu與過氧化氫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸銅和水；
②過氧化氫加熱到153℃便猛烈的分解；
（2）①根據(jù)淀粉與碘單質(zhì)作用變藍(lán)解答；
②根據(jù)H₂O₂+2I^-+2H⁺=I₂+2H₂O解答；
（3）滴加H₂O₂溶液，使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，滴加NaOH溶液，形成氫氧化鐵沉淀，除雜后形成氫氧化鋅沉淀，過濾、洗滌、干燥900℃煅燒制得氧化鋅．

解答 解：利用廢舊電池的銅帽（Cu、Zn總含量約為99%）回收 Cu并制備ZnO，電池銅帽加入水過濾后除去溶于水的雜質(zhì)，在固體中加入過氧化氫溶解，銅生成硫酸銅溶液，加熱煮沸將溶液中過量的H₂O₂除去，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH=2沉淀鐵離子，加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物），反應(yīng)過濾得到海綿銅，沉淀鋅離子得到氫氧化鋅，分解得到氧化鋅，
（1）①因?yàn)殡p氧水在酸性溶液中先把銅氧化成氧化銅，當(dāng)然這是一個微弱的反應(yīng)，形成一個平衡，但是形成的氧化銅馬上就會被稀硫酸溶解，平衡被打破，反應(yīng)朝正方向進(jìn)行，故而逐漸溶解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O；
故答案為：Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O；
②過氧化氫性質(zhì)比較穩(wěn)定，若加熱到153℃便猛烈的分解為水和氧氣，將溶液中過量的H₂O₂ 除去可加熱至沸，
故答案為：加熱至沸；
（2）①淀粉溶液為指示劑，當(dāng)最后一滴Na₂S₂O₃溶液滴入時，溶液藍(lán)色褪去，半分鐘顏色不變，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)，
故答案為：淀粉溶液；藍(lán)色褪去并半分鐘內(nèi)不恢復(fù)；
②若留有H₂O₂，加入KI后，會有以下反應(yīng)：H₂O₂+2I^-+2H⁺=I₂+2H₂O，誤當(dāng)成2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂ 生成的碘，使測定結(jié)果偏高，
故答案為：偏高；
（3）根據(jù)表中陽離子沉淀的PH可知，由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①向?yàn)V液中加入30%H₂O₂，使其充分反應(yīng)，目的使Fe²⁺轉(zhuǎn)化完全為Fe³⁺，②加氫氧化鈉溶液，控制PH在4左右，使Fe³⁺沉淀完全，③過濾，向?yàn)V液中滴加1.0mol•L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液PH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全，⑤過濾、洗滌、干燥；
⑥900℃煅燒，制得氧化鋅，
故答案為：①向?yàn)V液中加入略過量30%的H₂O₂，使其充分反應(yīng)；②向反應(yīng)后的溶液中滴加1.0 moL•L^-1的NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH約為5（或3.2≤pH＜5.9）；④向?yàn)V液中滴加1.0 moL•L^-1的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH約為10（或8.9≤pH≤11）．

點(diǎn)評 本題主要考查物質(zhì)的回收、制備，為高考常見題型，側(cè)重考查學(xué)生對綜合實(shí)驗(yàn)處理能力，注意實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)原理和步驟是解答的關(guān)鍵，平時注意打好扎實(shí)的基礎(chǔ)知識和靈活應(yīng)用知識解決問題的能力培養(yǎng)，題目難度中等．