Question

19．工業(yè)上以黃銅礦（主要成分CuFeS₂）為原料制備CuSO₄•5H₂O的主要流程如圖：

（1）下列裝置不能用于吸收氣體X的是ac（填代號(hào)）．

（2）熔渣Y的成分為Fe₂O₃和FeO，選用提供的試劑，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證熔渣中含有FeO．寫出有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象與結(jié)論．
提供的試劑：稀鹽酸、稀硫酸、KSCN溶液、KMnO₄溶液、NaOH溶液、氯水．取少量熔渣裝入試管中，加入稀硫酸溶解，再向溶液中滴人高錳酸鉀溶液，若溶液紫色褪去，可證明熔渣中含有Fe0．
（3）向粗銅中加入硫酸和硝酸的混酸溶液制取硫酸銅時(shí)（雜質(zhì)不參加反應(yīng)），混酸中HNO₃與H₂SO₄的最佳物質(zhì)的量之比為2：3
（4）用滴定法測定所得產(chǎn)品中CuSO₄•5H₂O的含量，稱取ag樣品配成100mL溶液，取出20.00mL，用c mol．L^-l滴定劑EDTA（ H₂Y^2-）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)（滴定劑不與雜質(zhì)反應(yīng)），消耗滴定劑bmL．滴定反應(yīng)如下：Cu²⁺+H₂Y^2-=CuY^2-+2H⁺，則CuSO₄•5H₂O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{125bc}{a}%$．滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入標(biāo)準(zhǔn)溶液，則會(huì)導(dǎo)致測定結(jié)果偏偏高．（填“偏高”、“偏低”和“無影響”）

Answer 1

分析 黃銅礦在空氣中焙燒后生成Cu₂O、Cu、SO₂以及熔渣，然后由Cu₂O、Cu制得粗銅最終制得CuSO₄•5H₂O，所以X是SO₂，
（1）氣體X是二氧化硫，選擇試劑吸收二氧化硫，不能產(chǎn)生新的污染氣體，二氧化硫是酸性氧化物，結(jié)合選項(xiàng)中各物質(zhì)的性質(zhì)以及溶解度大小判斷；
（2）Fe₂O₃中含有FeO，用稀酸（非氧化性）將熔渣溶解后生成的亞鐵離子，則具有還原性，而給出的試劑中KMnO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，可利用KMnO₄溶液褪色來證明；
（3）當(dāng)硝酸根離子恰好反應(yīng)時(shí)硫酸和硝酸的物質(zhì)的量之比最佳，根據(jù)離子方程式計(jì)算即可；
（4）根據(jù)反應(yīng)方程式及滴定數(shù)據(jù)計(jì)算出硫酸銅的物質(zhì)的量，再計(jì)算出硫酸銅晶體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；根據(jù)CuSO₄•5H₂O質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式分析誤差；滴定管需要潤洗，據(jù)此解答即可．

解答 解：黃銅礦在空氣中焙燒后生成Cu₂O、Cu、SO₂以及熔渣，然后由Cu₂O、Cu制得粗銅最終制CuSO₄•5H₂O，所以X是SO₂，
（l）a、導(dǎo)管未插入液面以下，不能起到吸收作用，故a錯(cuò)誤；
b、氫氧化鈉可以吸收二氧化硫，且二氧化硫溶解度較大，先通入到四氯化碳溶液中，起到緩沖氣流的作用，能防止倒吸，故b正確；
c、二氧化硫溶解度較大，倒扣的漏斗伸入液面以下，不能起到防倒吸的作用，故c錯(cuò)誤；
d、倒扣的圓底燒瓶起到安全瓶的作用，能防止倒吸，故d正確；
故答案為：ac；
（2）Fe₂O₃中含有FeO，用稀酸（非氧化性）將熔渣溶解后生成的亞鐵離子，則具有還原性，而給出的試劑中KMnO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，KMnO₄溶液褪色，則選擇試劑為稀硫酸、KMnO₄溶液，操作為取少量固體溶于稀硫酸，然后滴加KMnO₄溶液，觀察到溶液使KMnO₄溶液褪色，則證明含有FeO；
故答案為：取少量熔渣裝入試管中，加入稀硫酸溶解，再向溶液中滴人高錳酸鉀溶液，若溶液紫色褪去，可證明熔渣中含有Fe0；
（3）當(dāng)硝酸根離子恰好反應(yīng)時(shí)硫酸和硝酸的物質(zhì)的量之比為最佳，由離子方程式3Cu+8H⁺+2NO₃^-=3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O 可知，反應(yīng)中消耗2molNO₃^-，需要8molH⁺，硝酸電離2mol，另外6mol氫離子由硫酸提供，則硫酸為3mol，所以硝酸與硫酸的物質(zhì)的量之比為2：3；
故答案為：2：3；    
（4）根據(jù)CuSO₄•5H₂O～Cu²⁺～H₂Y^2-可知20.00mL溶液中n（CuSO₄•5H₂O）=n（EDTA）=c×b×10^-3mol；
所以m（CuSO₄•5H₂O）=c×b×10^-3mol×250g/mol=0.25bc g，
因此100mL溶液中CuSO₄•5H₂O的質(zhì)量為：0.25bc×5=1.25bcg，所以ω=$\frac{1.25bc}{a}×100%$=$\frac{125bc}{a}%$；
滴定管需要用所盛裝溶液潤洗，否則會(huì)稀釋標(biāo)準(zhǔn)液的濃度，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液使用偏多，結(jié)果偏高；
故答案為：$\frac{125bc}{a}%$；偏高．

點(diǎn)評(píng) 本題考查金屬混合物的分離和提純，涉及尾氣處理、離子的檢驗(yàn)、氧化還原反應(yīng)的方程式書寫以及滴定實(shí)驗(yàn)，關(guān)鍵是提取題中的信息，根據(jù)所學(xué)知識(shí)完成，本題難度中等．