Question

11．氯吡格雷是一種用于抑制血小板聚集的藥物，可通過(guò)如圖方法合成：

已知：①；②中氯原子較難水解；③RCHO$→_{NH_{4}Cl}^{NaCN}$
根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
（1）A的名稱是鄰氯甲苯，F(xiàn)中無(wú)氧官能團(tuán)的名稱是氨基和氯原子．
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；C分子中最多有14個(gè)原子共平面．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
反應(yīng)②：．
（4）已知：CO$→_{H+}^{ROH}$COROH$→_{H+}^{ROH}$COROR
則由乙醇、甲醇為有機(jī)原料制備化合物，需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有②①③④③（填寫編號(hào)）．①加成反應(yīng)�、谙�去反應(yīng)�、廴〈�反應(yīng)�、苎趸�反應(yīng)�、葸�原反應(yīng)，寫出制備化合物的最后一步反應(yīng)HOCH₂CH₂OH+HCHO$\stackrel{酸}{→}$．
（5）E的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的有3種（不考慮立體異構(gòu)），其中一種的核磁共振氫譜顯示5組峰，且峰面積之比為1：1：2：2：2，請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且存在與F相同的官能團(tuán)；
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．

Answer 1

分析 （1）（2）（3）根據(jù)D的分子式及E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為，根據(jù)信息③可知C為，根據(jù)相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，A與氯氣發(fā)生取代生成B，B水解得C，所以A為，B為，
（4）由乙醇、甲醇為有機(jī)原料制備化合物，可以用乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成，
（5）①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且存在與F相同的官能團(tuán)，即含有酯基、氨基、氯原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則應(yīng)為甲酸某酯，且氯原子應(yīng)連在酯基中醇的碳上，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式書寫同分異構(gòu)體，據(jù)此答題．

解答 解：（1）A為，A的名稱是鄰氯甲苯，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)中無(wú)氧官能團(tuán)的名稱是氨基和氯原子，
故答案為：鄰氯甲苯；氨基和氯原子；
（2）根據(jù)上面的分析可知，D為，C為，C分子中最多有14個(gè)原子共平面，
故答案為：；14；
（3）反應(yīng)②為鹵代烴在NaOH溶液中水解，生成2個(gè)羥基，脫水生成醛基，化學(xué)方程式為，
故答案為：；

（4）由乙醇、甲醇為有機(jī)原料制備化合物，可以用乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成，所以需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，制備化合物的最后一步反應(yīng)為HOCH₂CH₂OH+HCHO$\stackrel{酸}{→}$，
故答案為：②①③④③；HOCH₂CH₂OH+HCHO$\stackrel{酸}{→}$；
（5）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合條件①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且存在與F相同的官能團(tuán)，即含有酯基、氨基、氯原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則應(yīng)為甲酸某酯，且氯原子應(yīng)連在酯基中醇的碳上，則符合條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有兩個(gè)基團(tuán)為HCOOCHCl-、-NH₂，有3種結(jié)構(gòu)，其中一種的核磁共振氫譜顯示5組峰，且峰面積之比為1：1：2：2：2，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：3；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)遷移能力，為高考高頻點(diǎn)，能根據(jù)流程圖中結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式變化方式判斷反應(yīng)類型，難點(diǎn)是（4）中的合成路線的分析，題目難度中等．