Question

14．pH是溶液中c（H⁺）的負對數(shù)，若定義pC是溶液中微粒物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)，則常溫下，某濃度的草酸（H₂C₂O₄）水溶液中pC（H₂C₂O₄），pC（HC₂O₄^-）、pC（C₂O₄^2-）隨著溶液pH的變化曲線如圖所示：下列說法不正確的是（　�。�

• A． 曲線I代表HC₂O₄^-的濃度隨著pH增大先變小后變大
• B． 草酸的電離常數(shù)  Ka_l=l×10^-1.3； Ka₂=l×10^-4.3
• C． pH=4時，c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• D． $\frac{{c（{C_2}{O_4}^{2-}）•c（{H_2}{C_2}{O_4}）}}{{{c^2}（H{C_2}{O_4}^-）}}={10^{-3}}$

Answer 1

分析 H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，pH增加促進電離平衡正向移動，所以由圖可知：曲線Ⅰ是HC₂O₄^-的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)，曲線Ⅱ是H₂C₂O₄的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)，曲線Ⅲ是C₂O₄^2-的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)，由此分析解答．

解答 解：A．曲線I代表HC₂O₄^-的物質(zhì)的量濃度的負對數(shù)隨著pH增大先變小后變大，故A錯誤；
B．ⅠⅡ交點處c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，Ka₁=c（H⁺）=l×10^-1.3，HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺，ⅠⅢ交點處c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-）Ka₂=c（H⁺）=l×10^-4.3 ，故B正確；
C．pH=4時，pc（C₂O₄^2-）＞pc（HC₂O₄^-），所以c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故C正確；
D.$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{{c}^{2}（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K{a}_{2}}{K{a}_{1}}$=$\frac{1{0}^{-4.3}}{1{0}^{-1.3}}$=10^-3，故D正確；
故選A．

點評 本題考查了弱電解質(zhì)電離平衡影響因素、平衡常數(shù)計算方法、圖象分析判斷是解題關鍵，題目難度中等．