Question

9．羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：

已知：
RCOOR'+R''OH$→_{△}^{H+}$ RCOOR''+R'OH（R、R'、R''代表烴基）
（1）A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡式是．B中所含的官能團是硝基．
（2）C→D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）E屬于酯類．僅以乙醇為有機原料，選用必要的無機試劑合成E，寫出有關(guān)化學方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O．
（4）已知：2E$\stackrel{一定條件}{→}$ F+C₂H₅OH．F所含官能團有和．
（5）以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡式：

Answer 1

分析 由羥甲香豆素結(jié)構(gòu)簡式可知D為，則C為，B為，則A為，由題中（3）信息可知E為CH₃COOCH₂CH₃，由（4）可知F為CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，以此解答（1）～（4）；
（5）以D和F為原料，生成中間產(chǎn)物1為，為加成反應(yīng)，然后生成中間產(chǎn)物2為，發(fā)生的為酯交換反應(yīng)，即信息2反應(yīng)，最后發(fā)生消去反應(yīng)可生成羥甲香豆素，以此解答該題．

解答 解：（1）由以上分析可知A為，B為，含有的官能團為硝基，故答案為：；硝基；
（2）C為，發(fā)生取代反應(yīng)生成，故答案為：取代反應(yīng)；
（3）E為CH₃COOCH₂CH₃，可由乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，方程式為CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；
（4）F為CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，含有的官能團為和，故答案為：；
（5）以D和F為原料，生成中間產(chǎn)物1為，為加成反應(yīng)，然后生成中間產(chǎn)物2為，發(fā)生的為酯交換反應(yīng)，即信息2反應(yīng)，最后發(fā)生消去反應(yīng)可生成羥甲香豆素，故答案為：；．

點評 本題為2017年北京考題，側(cè)重考查有機物的合成，為高考常見題型，注意把握題給信息以及官能團的變化，為解答該類題目的關(guān)鍵，題目難度中等，有利于培養(yǎng)學生的分析能力．