Question

2．水楊酸某酯E的合成路線如圖所示：

已知：①2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$R-
②A分子中只含有1個甲基；③D的相對分子質(zhì)量為130；
（1）C中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基；反應(yīng)④的反應(yīng)方程式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O；
（2）在合成路線中，設(shè)計(jì)⑤和⑦的目的防止苯環(huán)上的酚羥其被氧化；
（3）X是B的最簡單同系物，請寫出X與足量銀氨溶液反應(yīng)的離子方程式HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O；
（4）下列有關(guān)說法正確的是a；
a．B中有4種不同的氫
b．水楊酸與足量NaHCO₃反應(yīng)生成 
c．D不與金屬鈉反應(yīng)
d．1mol E與氫氣加成，最多消耗4mol H₂
（5）H有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件的共有13種（不考慮立體異構(gòu)）
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其中有5種氫，且氫的個數(shù)比為1：1：2：2：2的為（寫結(jié)構(gòu)簡式）．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₁₀O，分子中只含有1個甲基，可以發(fā)生催化氧化，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，由題目信息可知C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，D的相對分子質(zhì)量為130，比C的相對分子質(zhì)量大4，E為水楊酸酯，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G發(fā)生氧化反應(yīng)生成H，H發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸，設(shè)計(jì)⑤和⑦的目的防止苯環(huán)上的酚羥其被氧化．

解答 解：A的分子式為C₄H₁₀O，分子中只含有1個甲基，可以發(fā)生催化氧化，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，由題目信息可知C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，D的相對分子質(zhì)量為130，比C的相對分子質(zhì)量大4，E為水楊酸酯，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G發(fā)生氧化反應(yīng)生成H，H發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸，設(shè)計(jì)⑤和⑦的目的防止苯環(huán)上的酚羥其被氧化．
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基，反應(yīng)④的反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O，
故答案為：醛基；CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH+→+H₂O；
（2）在合成路線中，設(shè)計(jì)⑤和⑦的目的：防止苯環(huán)上的酚羥其被氧化，
故答案為：防止苯環(huán)上的酚羥其被氧化；
（3）X是B的最簡單同系物，則X為HCHO，與足量銀氨溶液反應(yīng)的離子方程式：HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O，
故答案為：HCHO+4[Ag（NH₃）₂]⁺+4OH^-$\stackrel{△}{→}$CO₃²⁺+2NH₄⁺+4Ag↓+6NH₃+2H₂O；
（4）a．B為CH₃CH₂CH₂CHO，有4種不同的氫，故a正確；
b．羧基能與碳酸氫鈉反應(yīng)，而酚羥基不能夠與碳酸氫鈉反應(yīng)，故b錯誤；
c．D中含有醇羥基，能與金屬鈉反應(yīng)，故c錯誤；
d．E中苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1mol E與氫氣加成，最多消耗3mol H₂，故d錯誤．
故選：a；
（5）H有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足下列條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基，為甲酸形成的酯基，③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，含有2個側(cè)鏈，除酚羥基外，另外的取代基為-CH₂OOCH，有鄰、間、對3種，含有3個取代基為-OH、-CH₃、-OOCH，當(dāng)-OH、-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-OOCH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有13種，其中有5種氫，且氫的個數(shù)比為1：1：2：2：2的為，
故答案為：13；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，正確推斷出A物質(zhì)是解本題關(guān)鍵，結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，注意苯環(huán)上二元取代與三元取代同分異構(gòu)體的判斷．