Question

13．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，可發(fā)生如下轉化關系（無機產(chǎn)物略）：

其中K物質與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結構．
已知：①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生如下轉化：RCH═CHOH→RCH₂CHO；②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）F與I中具有相同的官能團，檢驗該官能團的試劑是銀氨溶液（或新制的氫氧化銅懸濁液）．
（2）上述變化中屬于水解反應的是①⑥（填反應編號）．
（3）寫出結構簡式，G：CH₃COOCH=CH₂，M：．
（4）寫出下列反應的化學方程式：
反應①：，K與少量的氫氧化鈉溶液反應：+NaOH→+H₂O．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構體有9種．
I．含有苯環(huán)                       
II．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
III．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與2molNaOH反應．

Answer 1

分析 由G發(fā)生加聚反應產(chǎn)物結構式可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E轉化得到C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結構簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為，據(jù)此解答．

解答 解：由G發(fā)生加聚反應產(chǎn)物結構式可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E轉化得到C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結構簡式為CH₃COONa，F(xiàn)為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成J，則A含有酯基，J酸化得到K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明K中含有酚羥基，故A含有苯環(huán)，而K中環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個不同側鏈且處于對位，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為或 ，K為，M為．
（1）F為CH₃CHO，I為，均含有醛基，檢驗該醛基的試劑是：銀氨溶液（或新制的氫氧化銅懸濁液），
故答案為：銀氨溶液（或新制的氫氧化銅懸濁液）；
（2）上述變化中屬于水解反應的是：①⑥，故答案為：①⑥；
（3）由上述分析可知，G的結構簡式為CH₃COOCH=CH₂，M的結構簡式為，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；；
（4）反應①的化學方程式為：，
K與少量的氫氧化鈉溶液反應：+NaOH→+H₂O，
故答案為：；+NaOH→+H₂O；
（5）同時符合下列要求的A（）的同分異構體：
I．含有苯環(huán)，II．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，含有甲酸形成的酯基，III．在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與2molNaOH反應，則其中1個取代基為-OOCH，若另外取代基為-CH₂CH₃，有鄰、間、對3種，若另外取代基為2個-CH₃，2個-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，故共有9種，
故答案為：9．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，注意根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結構簡式與反應條件利用正推法與逆推法結合推斷，綜合考查學生的分析推理能力，難度中等．