Question

5．有藥物M主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和乳腺癌，其結(jié)構(gòu)式為（不考慮立體結(jié)構(gòu)）．
M的新舊二條合成路線如下：
1路線

2路線

已知：（1）半縮醛可水解：
（2）鹵代烴（RX）與鎂于室溫下在干燥乙醚中反應(yīng)，生成格氏試劑（RMgX）：RX+Mg$\stackrel{（C_{5}H_{5}）_{2}O}{→}$RMgX
格氏試劑很活潑，能與許多物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)．如：

完成下列填空：
（1）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．A  D
（2）舊法中的原料有多種同分異構(gòu)體，其中滿足①遇FeCl₃顯色②苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，符合條件的同分異構(gòu)體數(shù)目有6種．
任寫其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中任一種．
（3）寫出B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr．
（4）設(shè)計(jì)一條以及含二個(gè)碳原子的有機(jī)化合物為原料，制備芳香醇的合成路線（不超過5步反應(yīng)）．
（合成路線常用的表示辦法為：A$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$B…$→_{反應(yīng)條件}^{反應(yīng)試劑}$目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)1路線A與反應(yīng)生成化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，據(jù)此推斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；根據(jù)信息2反應(yīng)：
推斷D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（2）根據(jù)有多種同分異構(gòu)體，其中滿足①遇FeCl₃顯色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，說明該分子對(duì)稱性非常好，據(jù)此書寫；
（3）根據(jù)C和Mg反應(yīng)生成的結(jié)構(gòu)可知，C為，又B與反應(yīng)生成C，則B為，所以B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，據(jù)此書寫；
（4）以及含二個(gè)碳原子的有機(jī)化合物為原料，制備芳香醇，采用逆推法，根據(jù)信息2反應(yīng)即與反應(yīng)即可得到，又先與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成再與鎂反應(yīng)即可得到，再根據(jù)信息（1）半縮醛可水解即與先加成再取代后發(fā)生半縮醛水解即可得到，據(jù)此分析．

解答 解：（1）由1路線A與反應(yīng)生成化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；又由信息2反應(yīng)：即格氏試劑與羰基發(fā)生加成反應(yīng)在水解生成羥基，所以根據(jù)此反應(yīng)信息推斷D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；故答案為：；；
（2）因?yàn)?img src="http://thumb.1010pic.com/pic3/quiz/images/201505/286/7ba1cfac.png" style="vertical-align:middle" />有多種同分異構(gòu)體，其中滿足①遇FeCl₃顯色，說明含有酚羥基；②苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，說明該分子對(duì)稱性非常好，即有4個(gè)取代基分別為2個(gè)酚羥基和2個(gè)甲基，連起來一共有6種同分異構(gòu)體，故答案為：6；中任一種；
（3）由流程圖可知，C和Mg反應(yīng)生成的結(jié)構(gòu)，則C為，又B與反應(yīng)生成C，則B為，所以B發(fā)生取代反應(yīng)生成C
反應(yīng)方程式為+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr，
故答案為：+$\stackrel{一定條件}{→}$+HBr；

（4）先與溴化氫發(fā)生取代反應(yīng)生成，再與鎂反應(yīng)即可得到，根據(jù)信息（1）半縮醛可水解即與先加成再取代后發(fā)生半縮醛水解即可得到，根據(jù)信息2反應(yīng)與發(fā)生先加成再取代反應(yīng)即生成，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查了有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化和有機(jī)物的性質(zhì)，難度中等，答題時(shí)注意有機(jī)官能團(tuán)性質(zhì)的靈活應(yīng)用以及和題信息相結(jié)合進(jìn)行物質(zhì)推斷，本題的難點(diǎn)是第（4）問，綜合性較強(qiáng)，對(duì)學(xué)生綜合分析問題的能力較高．