Question

9．B正丁醚常用作有機(jī)反應(yīng)的溶劑．實(shí)驗(yàn)室制備正丁醚的反應(yīng)和主要實(shí)驗(yàn)裝置如下：
已知：（1）2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{140℃}^{濃硫酸}$（CH₃CH₂CH₂CH₂）₂O+H₂O
（2）反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)如下

	相對(duì)分子質(zhì)量	沸點(diǎn)/℃	密度（g/cm3）	水中溶解性
正丁醇	74	117.2	0.819	微溶
正丁醚	130	142.0	0.7704	幾乎不溶

制備過(guò)程如下：
①將6mL濃硫酸和37g正丁醇，按一定順序添加到A中，并加幾粒沸石．
②加熱A中反應(yīng)液，迅速升溫至135℃，維持反應(yīng)一段時(shí)間．
③待A中液體冷卻后將其緩慢倒入盛有70mL水的分液漏斗中，振搖后靜置，分液得粗產(chǎn)物．
④粗產(chǎn)物依次用40mL水、20mL NaOH溶液和40mL水洗滌，分液后加入約3g無(wú)
水氯化鈣顆粒，靜置一段時(shí)間后棄去氯化鈣．
⑤將上述處理過(guò)的粗產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，收集餾分，得純凈正丁醚．
請(qǐng)回答：
（1）步驟①中濃硫酸和正丁醇的添加順序?yàn)橄燃尤胝�丁醇，再加入濃硫酸�?br />（2）步驟③的目的是初步洗去濃H₂SO₄，振搖后靜置，粗產(chǎn)物應(yīng)從分液漏斗的上（填“上”或“下”）口分離出．
（3）步驟④中最后一次水洗的目的是洗去有機(jī)層中殘留的NaOH及中和反應(yīng)生成的鹽Na₂SO₄．
（4）步驟⑤中，加熱蒸餾時(shí)應(yīng)收集d（填選項(xiàng)字母）左右的餾分．
a．100℃． 117℃． 135℃．142℃
（5）反應(yīng)過(guò)程中會(huì)觀察到分水器中收集到液體物質(zhì)，且分為上下兩層，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，分水器中液體逐漸增多至充滿時(shí)，上層液體會(huì)從左側(cè)支管自動(dòng)流回A．分水器中上層液體的主要成分為正丁醇，下層液體的主要成分為水．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)濃硫酸的稀釋操作，進(jìn)行遷移解答；
（2）用水可以溶解濃硫酸；正丁醇、正丁醚不溶于水，溶液分層，粗產(chǎn)品的密度小于水在上層；
（3）有機(jī)層中會(huì)殘留NaOH及中和反應(yīng)生成的鹽Na₂SO₄，用水溶解除去；
（4）正丁醚沸點(diǎn)為142℃，粗產(chǎn)品中含有正丁醇，其沸點(diǎn)為117.2℃，低于正丁醚的沸點(diǎn)，加熱蒸餾正丁醇先汽化；
（5）反應(yīng)控制溫度135℃，高于正丁醇的沸點(diǎn)，正丁醇、水均揮發(fā)，從球形冷凝管中冷凝回流的為正丁醇、水，正丁醇微溶于水，在分水器中會(huì)分層，密度小的在上層．

解答 解：（1）因?yàn)闈饬蛩岬拿芏却�，�?yīng)將濃硫酸加到正丁醇中，防止發(fā)生迸濺，
故答案為：先加入正丁醇，再加入濃硫酸；
（2）在反應(yīng)混合物中，濃硫酸能溶解于水，正丁醚不溶，正丁醇微溶于水，所以步驟③的目的是初步洗去濃硫酸；分液漏斗中振蕩?kù)o置后，上層液體中為密度比水小的正丁醚和正丁醇，從分液漏斗的上口倒出，
故答案為：濃H₂SO₄；上；
（3）步驟④中最后一次水洗，可以洗去有機(jī)層中殘留的NaOH及中和反應(yīng)生成的鹽Na₂SO₄，
故答案為：洗去有機(jī)層中殘留的NaOH及中和反應(yīng)生成的鹽Na₂SO₄；
（4）正丁醚沸點(diǎn)為142℃，粗產(chǎn)品中含有正丁醇，其沸點(diǎn)為117.2℃，低于正丁醚的沸點(diǎn)，加熱蒸餾正丁醇先汽化，加熱蒸餾時(shí)應(yīng)收集142℃左右的餾分，
故答案為：d；
（5）反應(yīng)控制溫度135℃，高于正丁醇的沸點(diǎn)，正丁醇、水均揮發(fā)，從球形冷凝管中冷凝回流的為正丁醇、水，正丁醇微溶于水，密度小于水，在分水器中會(huì)分層，正丁醇在上層，水在下層，
故答案為：正丁醇；水．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的制備實(shí)驗(yàn)，側(cè)重考查物質(zhì)分離提純、對(duì)原理與操作的分析評(píng)價(jià)、產(chǎn)率計(jì)算等，難度中等，注意對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的理解掌握．