Question

3．有機物M可發(fā)生如下所示轉(zhuǎn)化：

已知：
①B在質(zhì)譜分析中，質(zhì)荷比最大的為32，在核磁共振氫譜分析中，有吸收峰面積之比為3：1的兩個吸收峰．
②兩個-OH同時連在一個C原子上，結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，會自動失水，如：$\stackrel{自動失水}{→}$+H₂O
③R₁-CHO+R₂-CH₂-CHO$\stackrel{一定條件}{→}$
（1）E中官能團名稱為羥基、羧基．
（2）①、③的反應(yīng)類型：①水解反應(yīng)或取代反應(yīng)，③加成反應(yīng)．
（3）寫出M、G的結(jié)構(gòu)簡式：M：；G：（CH₂OH）₃CCHO．
（4）寫出A→D的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（5）寫出對苯二甲酸與乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二酯（PET）的化學(xué)反應(yīng)方程式：．
（6）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有13種，寫出其中核磁共振氫譜有五組峰，峰面積之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為（寫一種）．
①能發(fā)生水解反應(yīng)       ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)      ③遇FeCl₃溶液顯紫色．

Answer 1

分析 M和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成A、B，可說明M含有酯基．B與氧氣在Cu、加熱條件下發(fā)生催化氧化生成F，B中含有羥基，由E可知B含有1個C原子，故B為CH₃OH、F為HCHO，F(xiàn)與乙醛反應(yīng)得到G，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知G為（CH₂OH）₃CCHO．可知A中含有羧基，而A能與新制氫氧化銅反應(yīng)得到D，則A中含有-CHO，A酸化后與氫氣反應(yīng)生成E，E氧化得到對苯二甲酸，而D酸化也得到對苯二甲酸，可推知A為，則E為，D為，由于兩個-OH同時連在一個C原子上，結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，會自動失水，綜上分析可知M的結(jié)構(gòu)簡式為，以此解答該題．

解答 解：（1）E為，含有羥基、羧基等官能團，故答案為：羥基、羧基；
（2）反應(yīng)①屬于水解反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)③屬于加成反應(yīng)，故答案為：水解反應(yīng)或取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，M的結(jié)構(gòu)簡式為，G為（CH₂OH）₃CCHO，故答案為：；（CH₂OH）₃CCHO；
（4）A→D的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）對苯二甲酸與乙二醇反應(yīng)生成聚對苯二甲酸乙二酯（PET）的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（6）E為，E的同分異構(gòu)體符合下列條件①能發(fā)生水解反應(yīng)說明含有酯基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，③遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基，
則該物質(zhì)中含有甲酸酯基，如果含有HCOO-、酚-OH和甲基，
如果-OH和-CH₃位于相鄰位置，有4種；
如果-OH和-CH₃位于相間位置，有4種；
如果-OH和-CH₃位于相對位置，2種；
如果含有HCOOCH₂-、酚-OH，有3種；
所以符合條件的有13種；
其中核磁共振氫譜有五組峰，峰面積之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為（其中一種），
故答案為：13；（其中一種）．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，采取正逆推法相結(jié)合進行分析，難點是（6）題同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)．