Question

1．香豆素是廣泛存在于植物中的一類(lèi)芳香化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用．它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂，該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?br />
已知：CH₃CH=CHCH₂CH₃ $→_{②H_{3}O+}^{①KMnO_{4}OH-}$CH₃COOH+CH₃CH₂COOH  
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A中官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基；化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）寫(xiě)出A→B的化學(xué)方程式+H₂O$\stackrel{酸}{→}$．
（3）在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟B→C的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化．
（4）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類(lèi)同分異構(gòu)體是苯的二元取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．這類(lèi)同分異構(gòu)體共有9種；寫(xiě)出其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號(hào)強(qiáng)度之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、．
（5）已知：R-CH=CH₂$\stackrel{HBr/過(guò)氧化物}{→}$R-CH₂-CH₂Br，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案由合成（其他無(wú)機(jī)原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．示例：原料$→_{條件}^{試劑}$…產(chǎn)物．

Answer 1

分析 C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D和IH發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸．
（5）和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成，再與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成為，最后在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成．

解答 解：C被高錳酸鉀氧化生成乙二酸和D，結(jié)合題給信息及C的分子式知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成C，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A水解生成B，且A的分子式為C₉H₆O₂，所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D和IH發(fā)生取代反應(yīng)生成水楊酸．
（1）A為，含有碳碳雙鍵、酯基，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：碳碳雙鍵、酯基；；
（2）A→B的化學(xué)方程式：+H₂O$\stackrel{酸}{→}$，
故答案為：+H₂O$\stackrel{酸}{→}$；
（3）在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，步驟B→C的目的是：保護(hù)酚羥基，使之不被氧化，
故答案為：保護(hù)酚羥基，使之不被氧化；
（4）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類(lèi)同分異構(gòu)體是苯的二取代物，說(shuō)明含有兩個(gè)取代基，能水解說(shuō)明含有酯基，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，則其同分異構(gòu)體為，其中核磁共振氫譜有5種峰，且其信號(hào)強(qiáng)度之比為1：1：2：2：2的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、
故答案為：9種；、；
（5）和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成，再與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)生成，和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成為，最后在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難點(diǎn)是推斷D的同分異構(gòu)體，注意不僅有碳鏈異構(gòu)還有官能團(tuán)異構(gòu)，題目難度中等．