19.前四周期元素A、B、C、D、E、F,原子序數(shù)依次遞增.已知:A、B、D、C的價電子數(shù)依次增多,其中C元素的原子半徑最;A有兩個單電子,E的未成對電子數(shù)是前四周期中最多的,且其外圍電子數(shù)與D相同,F(xiàn)的最外層電子數(shù)為2,內(nèi)層全部排滿.
請用對應的元素符號回答下面的問題:
(1)寫出E的價電子排布式:3d54s1
(2)在A形成的化合物中,A采取sp2雜化,且分子量最小的化合物為(寫化學式)C2H4,鍵角約為120°.
(3)下列物質(zhì)的性質(zhì)與氫鍵有關的是A
A.可燃冰的形成            B.A的氫化物的沸點  C.B的氫化物的熱穩(wěn)定性
(4)E3+可以與AB-形成配離子,其中E3+以d2sp3方式雜化,雜化軌道全部用來與AB-形成配位鍵,則E3+的配位數(shù)為6,1mol該配離子中含有12molσ 鍵.
(5)在C和D形成的化合物中,中心原子沒有孤電子對的分子的空間構型為正八面體.
(6)根據(jù)圖片1、2說明為什么同周期過渡金屬第一電離能變化沒有主族元素變化明顯同周期過渡金屬從左到右原子半徑變化緩慢,原子核對外層電子的吸引力變化不大,所以第一電離能沒有主族元素變化明顯.
(7)F與D形成的化合物晶胞如圖3,F(xiàn)的配位數(shù)為4,晶體密度為ag/cm3,NA為阿伏伽德羅常數(shù),
則晶胞邊長為$\root{3}{\frac{388}{a•{N}_{A}}}$×1010pm.

分析 前四周期元素A、B、C、D、E、F,原子序數(shù)依次遞增.E的未成對電子數(shù)是前四周期中最多的,外圍電子排布式為3d54s1,則E為Cr;F的最外層電子數(shù)為2,內(nèi)層全部排滿,原子序數(shù)大于Cr,處于第四周期,與核外電子數(shù)為2+8+18+2=30,故F為Zn;E外圍電子數(shù)與D相同,則D處于VIA族,A、B、D、C的價電子數(shù)依次增多,則C處于ⅦA族,且C元素的原子半徑最小,而C的原子序數(shù)小于D,可推知C為F元素、D為S元素;A有兩個單電子,原子序數(shù)小于氟,核外電子排布為1s22s22p2或1s22s22p4,由原子序數(shù)可知A與氟不相鄰,故A為C元素,則B為N元素.

解答 解:前四周期元素A、B、C、D、E、F,原子序數(shù)依次遞增.E的未成對電子數(shù)是前四周期中最多的,外圍電子排布式為3d54s1,則E為Cr;F的最外層電子數(shù)為2,內(nèi)層全部排滿,原子序數(shù)大于Cr,處于第四周期,與核外電子數(shù)為2+8+18+2=30,故F為Zn;E外圍電子數(shù)與D相同,則D處于VIA族,A、B、D、C的價電子數(shù)依次增多,則C處于ⅦA族,且C元素的原子半徑最小,而C的原子序數(shù)小于D,可推知C為F元素、D為S元素;A有兩個單電子,原子序數(shù)小于氟,核外電子排布為1s22s22p2或1s22s22p4,由原子序數(shù)可知A與氟不相鄰,故A為C元素,則B為N元素.
(1)E的未成對電子數(shù)是前四周期中最多的,價電子排布式為3d54s1,
故答案為:3d54s1;
(2)在碳形成的化合物中,碳原子采取sp2雜化,且分子量最小的化合物為為C2H4,鍵角約為120°,
故答案為:C2H4;120°;
(3)A.冰中每個水分子與周圍4個水分子形成氫鍵,形成空隙的籠狀結構,容納甲烷分子,可燃冰的形成與氫鍵有關,故A正確;
B.碳的電負性較小,其氫化物中不能形成氫鍵,氫化物沸點與氫鍵無關,故B錯誤;
C.氮元素的氫化物的熱穩(wěn)定性與元素非金屬性有關,與氫鍵無關,故C錯誤,
故選:A;
(4)Cr3+可以與CN-形成配離子,其中Cr3+以d2sp3方式雜化,雜化軌道全部用來與CN-形成配位鍵,即形成6個配位鍵,則Cr3+的配位數(shù)為6,形成配離子為[Cr(CN)6]3-,配位鍵屬于σ 鍵,CN-中含有1個σ 鍵,故1mol該配離子中含有12molσ 鍵,
故答案為:6;12;
(5)在F和S形成的化合物中,中心原子沒有孤電子對的分子為SF6,價層電子對數(shù)為6,空間構型為 正八面體,
故答案為:正八面體;
(6)同周期過渡金屬從左到右原子半徑變化緩慢,原子核對外層電子的吸引力變化不大,所以第一電離能沒有主族元素變化明顯,
故答案為:同周期過渡金屬從左到右原子半徑變化緩慢,原子核對外層電子的吸引力變化不大,所以第一電離能沒有主族元素變化明顯;
(7)F為Zn,D為S,二者形成化合物為ZnS,Zn、S的配位數(shù)相等,圖中黑色球配位數(shù)為4,故Zn的配位數(shù)為4,晶胞中黑色球數(shù)目為4,則晶胞中Zn、S原子數(shù)目均為4,晶胞質(zhì)量為4×$\frac{65+32}{{N}_{A}}$g,晶體密度為ag/cm3,則晶胞邊長為$\root{3}{\frac{4×\frac{65+32}{{N}_{A}}g}{ag/c{m}^{3}}}$=$\root{3}{\frac{388}{a•{N}_{A}}}$cm,即晶胞邊長為$\root{3}{\frac{388}{a•{N}_{A}}}$×1010pm,
故答案為:4;$\root{3}{\frac{388}{a•{N}_{A}}}$×1010

點評 本題是對物質(zhì)結構與性質(zhì)的考查,涉及核外電子排布、分子結構、氫鍵、配合物、晶胞計算等,推斷元素是解題關鍵,需要學生具備扎實的基礎與靈活運用的能力.

練習冊系列答案
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科目:高中化學 來源: 題型:選擇題

19.化學與環(huán)境、生活關系密切,下列事實中不涉及化學性質(zhì)的是(  )
A.焊錫中加鉛后熔點降低
B.用漂白粉、臭氧等游泳池消毒
C.將鎂塊與鋼鐵輸水管相連,防止鋼鐵腐蝕
D.往燃煤中加入石灰石,減少酸雨的產(chǎn)生

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科目:高中化學 來源: 題型:填空題

20.短周期元素X、Y、Z、M的原子序數(shù)依次增大,元素X的一種高硬度單質(zhì)是寶石,Y2+電子層結構與氖相同,Z的質(zhì)子數(shù)為偶數(shù),室溫下M單質(zhì)為淡黃色固體,回答下列問題:
(1)M元素位于周期表中的第三周期、VIA族.
(2)Z元素是Si,其在自然界中常見的二元化合物是SiO2
(3)X與M的單質(zhì)在高溫下反應的化學方程式為C+2S$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$CS2,產(chǎn)物分子為直線形,其化學鍵屬極性共價鍵(填“極性”或“非極性”).
(4)四種元素中的Mg可用于航空航天合金材料的制備,其單質(zhì)與稀鹽酸反應的化學方程式為Mg+2HCl═MgCl2+H2↑.

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科目:高中化學 來源: 題型:解答題

7.空氣吹出法工藝,是目前“海水提溴”的最主要方法之一.其工藝流程如下:

(1)步驟②發(fā)生反應的離子方程式為Cl2+2Br-═2Cl-+Br2.氯氣氧化后得含溴的海水為何不直接用進行分離得到液溴,而要經(jīng)過“空氣吹出、S02吸收、氯化”的原因是氯化后的海水雖然含有溴單質(zhì),但濃度低,如果直接蒸餾原料,產(chǎn)品成本高,空氣吹出,SO2吸收、氧化的過程實際上是一個Br2的濃縮過程.
(2)步驟④發(fā)生反應的離子方程式為Br2+SO2+2H2O=4H++2Br-+SO42-
(3)步驟⑥的名稱是蒸餾.
(4)從含溴水中吹出的溴也可用純堿吸收,純堿吸收溴的主要反應是:3Na2CO3+3Br2═NaBrO3+5NaBr+3CO2;吸收1mol Br2 時,轉移的電子數(shù)為$\frac{5}{3}$mol.純堿吸收后再用硫酸酸化,單質(zhì)溴又從溶液中析出.
(5)化學上將SCN-、OCN-、CN-等離子稱為“類鹵離子”.現(xiàn)將KSCN溶液滴加到酸性Fe3+溶液中,溶液立即變成血紅色;通入SO2后,血紅色消失.血紅色消失過程中發(fā)生反應的離子方程式為2Fe(SCN)3+SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+6SCN-+4H+或2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+

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14.金屬鈦(Ti)性能優(yōu)越,被稱為“親生物金屬”.工業(yè)上以鈦鐵礦(主要成分FeTiO3,含F(xiàn)eO、Al2O3、SiO2等雜質(zhì))為主要原料冶煉金屬鈦,其生產(chǎn)的工藝流程圖如下:
已知:①2H2SO4(濃)+FeTiO3=TiOSO4+FeSO4 +2H2O
②TiO2+易水解,只能存在于強酸性溶液中.
(1)步驟①中發(fā)生反應的離子方程式:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O,SiO2+2OH-=SiO32-+H2O.
(2)25℃時,難溶電解質(zhì)形成沉淀與pH關系如下表
PHFe(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2TiO(OH)2
開始沉淀1.14.571
完全沉淀2.86.49.22.7
TiO(OH)2溶度積Ksp=1×10-29
a.步驟①加入鐵屑原因是將Fe3+轉化為Fe2+,防止Fe3+與TiO2+同時生成沉淀.
b.向溶液Ⅱ中加入Na2CO3粉末的作用是調(diào)節(jié)PH,生成TiO(OH)2溶液.溶液Ⅱ中大量含有的陽離子有TiO2+、Fe2+、H+
(3)TiCl4→Ti反應后得到Mg、MgCl2、Ti的混合物,可采用真空蒸餾的方法分離得到Ti.
①寫出由TiO2制取TiCl4的化學方程式TiO2+2Cl2+2C$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$TiCl4+2CO.
②依據(jù)下表信息,需加熱的溫度略高于1412℃即可.
TiCl4MgMgCl2Ti
熔點/-25.0648.87141667
沸點/136.4109014123287
(4)為了測定綠礬(FeSO4•7H2O)的含量,稱取2.850g綠礬樣品配置成250mL溶液,取25.00mL用0.01mol/L酸性KMnO4溶液進行滴定(5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O).消耗KMnO4溶液的體積為20.00mL計算上述樣品中FeSO4•7H2O的質(zhì)量分數(shù)為97.5%.

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科目:高中化學 來源: 題型:解答題

4.MnO2是一種重要的無機功能材料,工業(yè)上從錳結核中制取純凈的MnO2工藝流程如圖所示:

部分難溶的電解質(zhì)溶度積常數(shù)(Ksp)如下表:
化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3
Ksp近似值10-1710-1710-39
已知:一定條件下,MnO4-可與Mn2+反應生成MnO2
(1)步驟Ⅱ中消耗0.5molMn2+時,用去1mol•L-1的NaClO3溶液200ml,該反應離子方程式為5Mn2++2ClO3-+4H2O=5MnO2+Cl2↑+8H+
(2)已知溶液B的溶質(zhì)之一可循環(huán)用于上述生產(chǎn),此物質(zhì)的名稱是氯酸鈉.
(3)MnO2是堿性鋅錳電池的正極材料.放電過程產(chǎn)生MnOOH,該電池正極的電極反應式是MnO2+H2O+e-═MnOOH+OH-.如果維持電流強度為5A,電池工作五分鐘,理論消耗鋅0.5g.(已知F=96500C/mol)
(4)向廢舊鋅錳電池內(nèi)的混合物(主要成分MnOOH、Zn(OH)2)中加入一定量的稀硫酸和稀草酸(H2C2O4),并不斷攪拌至無CO2產(chǎn)生為止,寫出MnOOH參與反應的離子方程式2MnOOH+H2C2O4+2H2SO4=2CO2↑+2MnSO4+4H2O.向所得溶液中滴加高錳酸鉀溶液產(chǎn)生黑色沉淀,設計實驗證明黑色沉淀成分為MnO2取少量黑色固體放入試管中,加入少量濃鹽酸并加熱,產(chǎn)生黃綠色氣體,說明黑色固
體為MnO2
(5)用廢電池的鋅皮制作ZnSO4•7H2O的過程中,需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵,其方法是:加入稀H2SO4和H2O2,鐵溶解變?yōu)镕e3+,加堿調(diào)節(jié)pH為2.7時,鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10-5mol•L-1時,即可認為該離子沉淀完全).繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6時,鋅開始沉淀(假定Zn2+濃度為0.1mol•L-1).若上述過程不加H2O2,其后果和原因是Zn(OH)2、Fe(OH)2的Ksp相近,Zn2+和Fe2+分離不開.

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科目:高中化學 來源: 題型:解答題

11.二氧化氯(ClO2)是國內(nèi)外公認的高效、廣譜、快速、安全無毒的殺菌消毒劑,被稱為“第4代消毒劑”.工業(yè)上可采用氯酸鈉(NaClO3)或亞氯酸鈉(NaClO2)為原料制備ClO2
(1)亞氯酸鈉也是一種性能優(yōu)良的漂白劑,但在強酸性溶液中會發(fā)生歧化反應,產(chǎn)生ClO2氣體,離子方程式為5ClO2-+4H+=4ClO2↑+Cl-+2H2O;向亞氯酸鈉溶液中加入鹽酸,反應劇烈.若將鹽酸改為相同pH的硫酸,開始時反應緩慢,稍后一段時間產(chǎn)生氣體速率迅速加快.產(chǎn)生氣體速率迅速加快的原因是反應生成的Cl-對反應起催化作用.
(2)化學法可采用鹽酸或雙氧水還原氯酸鈉制備ClO2.用H2O2作還原劑制備的ClO2更適合用于飲用水的消毒,其主要原因是H2O2做還原劑時氧化產(chǎn)物為O2,而鹽酸則產(chǎn)生大量Cl2
(3)電解法是目前研究最為熱門的生產(chǎn)ClO2的方法之一.如圖所示為直接電解氯酸鈉、自動催化循環(huán)制備高純ClO2的實驗.
①電源負極為A極(填A或B)
②寫出陰極室發(fā)生反應的電極反應式和離子方程式ClO2+e-=ClO2-;ClO3-+ClO2-+2H+=2ClO2↑+H2O
③控制電解液H+不低于5mol/L,可有效防止因H+濃度降低而導致的ClO2-歧化反應.若兩極共收集到氣體22.4L(體積已折算為標準狀況,忽略電解液體積的變化和ClO2氣體溶解的部分),此時陽極室與陰極室c(H+)之差為0.8mol/L.

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科目:高中化學 來源: 題型:多選題

8.尿黑酸和己烯雌酚的結構簡式如下:下列說法正確的是( 。
A.尿黑酸分子中所有碳原子一定都在同一平面內(nèi)
B.己烯雌酚可發(fā)生加成、取代、氧化、加聚、酯化反應
C.尿黑酸和己烯雌酚都屬于芳香族化合物
D.各1mol的尿黑酸和己烯雌酚分別最多能消耗3mol 和6mol Br2

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科目:高中化學 來源: 題型:選擇題

9.工業(yè)上用含鋅物料(含F(xiàn)eO、CuO等雜質(zhì))制取活性ZnO的流程如下:

(已知Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20).下列說法不正確的是( 。
A.上述流程中,浸出時用的是60% H2SO4(密度是1.5g/cm3),如配制100 mL這種H2SO4溶液,則需要18.4mol•L-1的濃硫酸約為49.9mL
B.若生成的沉淀是形態(tài)均為Zna(OH)b (CO3c的(a、b、c都是正整數(shù))兩種堿式碳酸鋅的混合物,則分別可能是Zn5(OH)6(CO32 與Zn3(OH)6CO3
C.若加入NH4HCO3后生成的沉淀是Zn5(OH)6(CO32,則該反應為5ZnSO4+10NH4HCO3═Zn5(OH)6(CO32↓+5(NH42SO4+8CO2↑+2H2O
D.加入氧化劑H2O2后,只有Fe(OH)3沉淀出現(xiàn),若溶液中c(Fe3+)═2.6×10-15mol•L-1,則溶液中c(Cu2+)≤2.2×10-4mol•L-1

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