Question

2．向1L 0.1mol/L的Na₂SO₃溶液中滴加鹽酸（假設反應前后溶液體積不變），溶液中水電離出的OH^-離子濃度隨鹽酸的用量關系如圖所示．圖中各點溶液pH隨n（SO₃^2-）：n（HSO₃^2-）變化關系如下表，下列敘述不正確的是（　　）

坐標對應點	a	b	c	d
n（SO32-）：n（HSO32-）	/	91：9	1：1	9：91
pH	＞8.2	8.2	7.2	6.2

• A． b點溶液中：水電離出的c（OH^-）=1×10^-5.8mol/L
• B． c點溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． d點溶液中HSO₃^-的電離大于水解
• D． d點溶液中：c（Na⁺）＜c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（Cl^-）

Answer 1

分析 a點溶液PH＞8.2，溶液顯堿性，是亞硫酸鈉溶液中亞硫酸根離子水解的原因，向1L0.1mol/L的Na₂SO₃溶液中滴加鹽酸（假設反應前后溶液體積不變），溶液中水電離出的OH^-離子濃度隨鹽酸的用量關系，由表格中的數(shù)據(jù)可知，HSO₃^-越多，酸性越強，則電離生成氫離子；吸收液呈中性時，溶質(zhì)為亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉，電離與水解的程度相等，
A．b點溶液中存在離子積常數(shù)，溶液PH=8.2，c（H⁺）=10^-8.2mol/L，水電離出的c（OH^-）=$\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$；
B．c點溶液PH=7.2，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=1：1，溶液顯堿性說明亞硫酸氫根離子電離大于亞硫酸根離子水解，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）；
C．d點溶液PH=6.2溶液顯酸性，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=9：91，所以溶液中為NaHSO₃，NaCl溶液PH＜7，說明HSO₃^-的電離大于水解；
D．d點溶液中存在電荷守恒，溶液顯酸性c（OH^-）＜c（H⁺）．

解答 解：A．b點溶液中存在離子積常數(shù)，溶液PH=8.2，c（H⁺）=10^-8.2mol/L，水電離出的c（OH^-）=$\frac{{K}_{w}}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-8.2}}$mol/L=1×10^-5.8mol/L，故A正確；
B．c點溶液PH=7.2，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=1：1，溶液顯堿性說明亞硫酸氫根離子電離大于亞硫酸根離子水解，溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-），溶液中離子濃度c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正確；
C．d點溶液PH=6.2溶液顯酸性，n（SO₃^2-）n：（HSO₃^-）=9：91，所以溶液中為NaHSO₃，Na₂SO₃，NaCl，溶液PH＜7，說明HSO₃^-的電離大于水解，故C正確；
D．d點溶液中存在電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）+c（Cl^-），c（H⁺）＞c（OH^-），溶液顯酸性c（Na⁺）＜2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（Cl^-），故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查了圖象分析，弱電解質(zhì)電離平衡，鹽類水解平衡，電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較，溶液中電荷守恒、物料守恒等知識的應用，明確圖象變化趨勢是解本題關鍵，題目難度中等．