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3.醋酸鎳[(CH3COO)2Ni]是一種重要的化工原料.一種以含鎳廢料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)為原料,制取醋酸鎳的工藝流程圖如下:

相關(guān)離子生成氫氧化物的pH和相關(guān)物質(zhì)的溶解性如下表:
表1表2
物質(zhì)開始沉淀的pH沉淀完全的pH物質(zhì)20℃時(shí)溶解性(H2O)
Fe3+1.13.2CaSO4微溶
Fe2+5.8  8.8NiF可溶
Al3+3.05.0CaF2難溶
Ni2+6.79.5NiCO3KSP=9.60×10-6
(1)調(diào)節(jié)pH步驟中,溶液pH的調(diào)節(jié)范圍是5.0≤pH<6.7.
(2)濾渣1和濾渣3主要成分的化學(xué)式分別是SiO2、CaSO4、CaF2
(3)寫出氧化步驟中加入H2O2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O.
(4)酸浸過程中,lmol NiS失去6NA個(gè)電子,同時(shí)生成兩種無(wú)色有毒氣體.寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式NiS+H2SO4+2HNO3═NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O.
(5)沉鎳過程中,若c(Ni2+)=2.0mol•L-1,欲使100mL該濾液中的Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5mol•L-1],則需要加入Na2CO3固體的質(zhì)量最少為31.4gg.(保留小數(shù)點(diǎn)后1位有效數(shù)字)
(6)保持其他條件不變,在不同溫度下對(duì)含鎳廢料進(jìn)行酸浸,鎳浸出率隨時(shí)間變化如下圖.酸浸的最佳溫度與時(shí)間分別為70℃、120min.

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2.聯(lián)芐()是一種重要的有機(jī)合成中間體,實(shí)驗(yàn)室可用苯和1,2一二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)為原料,在無(wú)水AlCl3催化下加熱制得,其制取步驟為:
(一)催化劑的制備
下圖是實(shí)驗(yàn)室制取少量無(wú)水AlCl3的相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置的儀器和藥品:

(1)將上述儀器連接成一套制備并保存無(wú)水AlCl3的裝置,各管口標(biāo)號(hào)連接順序?yàn)椋篸接e,h接g,h接a,b接c.
(2)有人建議將上述裝置中D去掉,其余裝置和試劑不變,也能制備無(wú)水AlCl3.你認(rèn)為這樣做是否可行不可行(填“可行”或“不可行”),你的理由是制得的Cl2中混有的HCl與Al反應(yīng)生成H2,H2與Cl2混合加熱時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸.
(3)裝置A中隱藏著一種安全隱患,請(qǐng)?zhí)岢鲆环N改進(jìn)方案:在硬質(zhì)玻璃管與廣口瓶之間用粗導(dǎo)管連接,防止AlCl3冷凝成固體造成堵塞.
(二)聯(lián)芐的制備
聯(lián)芐的制取原理為:
反應(yīng)最佳條件為n(苯):n(1,2-二氯乙烷)=10:1,反應(yīng)溫度在60-65℃之間.
實(shí)驗(yàn)室制取聯(lián)芐的裝置如下圖所示(加熱和加持儀器略去):

實(shí)驗(yàn)步驟:
在三口燒瓶中加入120.0mL苯和適量無(wú)水AlCl3,由滴液漏斗滴加10.7mL1,2-二
氯乙烷,控制反應(yīng)溫度在60-65℃,反應(yīng)約60min.將反應(yīng)后的混合物依次用稀鹽酸、
2%Na2CO3溶液和H2O洗滌分離,在所得產(chǎn)物中加入少量無(wú)水MgSO4固體,靜止、過
濾,先常壓蒸餾,再減壓蒸餾收集170~172℃的餾分,得聯(lián)芐18.2g.
相關(guān)物理常數(shù)和物理性質(zhì)如下表  
 名稱相對(duì)分子質(zhì)量 密度/(g•cm-3)  熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性 
 苯 78 0.88 5.580.1 難溶水,易溶乙醇 
1,2-二氯化烷  99 1.27-35.3 83.5  難溶水,可溶苯
無(wú)水氯化鋁  133.5 2.44190 178(升華)  遇水分解,微溶苯
聯(lián)芐  182 0.9852 284 難溶水,易溶苯 
(4)儀器a的名稱為球形冷凝管,和普通分液漏斗相比,使用滴液漏斗的優(yōu)點(diǎn)是可以使液體順利滴下.
(5)洗滌操作中,水洗的目的是洗掉Na2CO3(或洗掉可溶性無(wú)機(jī)物);無(wú)水硫酸鎂的作用是吸水劑(干燥劑).
(6)常壓蒸餾時(shí),最低控制溫度是83.5℃.
(7)該實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率約為72.85%.(小數(shù)點(diǎn)后保留兩位有效數(shù)字)

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1.鋁氫化鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成的重要還原劑,其合成線路圖所示.
(1)鋁氫化鈉遇水發(fā)生劇烈反應(yīng),其反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaAlH4+2H2O=NaAlO2+4H2↑.

(2)AlCl3與NaH反應(yīng)時(shí),需將AlCl3溶于有機(jī)溶劑,再將得到的溶液滴加到NaH粉末上,此反應(yīng)中NaH的轉(zhuǎn)化率較低的原因是反應(yīng)生成的氯化鈉沉淀在氫化鈉表面,阻止了氯化鋁和氫化鈉進(jìn)一步反應(yīng).
(3)實(shí)驗(yàn)室利用1圖裝置制取無(wú)水AlCl3

①A中所盛裝的試劑是高錳酸鉀(氯酸鉀或重鉻酸鉀).
②點(diǎn)燃D處酒精燈之前需排除裝置中的空氣,其操作是打開分液漏斗的活塞使A中發(fā)生反應(yīng),待D中充滿黃綠色的氣體時(shí)點(diǎn)燃酒精燈.
(4)改變A和D中的試劑就可以用該裝置制取NaH,若裝置中殘留有氧氣,制得的NaH中可能含有的雜質(zhì)為Na2O2
(5)現(xiàn)設(shè)計(jì)如下四種裝置,測(cè)定鋁氫化鈉粗產(chǎn)品(只含有NaH雜質(zhì))的純度.
從簡(jiǎn)約性、準(zhǔn)確性考慮,最適宜的裝置如圖2是乙(填編號(hào)).
稱取15.6g樣品與水完全反應(yīng)后,測(cè)得氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4L,樣品中鋁氫化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%.(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)

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20.氮、磷及其化合物在生產(chǎn)、生活中有重要的用途.回答下列問題:
I(1)直鏈聚磷酸是由n個(gè)磷酸分子通過分子間脫水形成的,常用于制取阻燃劑聚磷酸銨.
①寫出磷酸主要的電離方程式H3PO4?H2PO4-+H+
②直鏈低聚磷酸銨的化學(xué)式可表示為(NH4(n+2)PnQx=3n+1(用n表示).
(2)在堿性條件下,次磷酸鹽可用于化學(xué)鍍銀,完成其反應(yīng)的離子方程式.
□H2PO2-+□Ag++□6OH-=□PO43-+□Ag++□4H2O
(3)由工業(yè)白磷(含少量砷、鐵、鎂等)制備高純白磷(熔點(diǎn)44℃,沸點(diǎn)280℃),主要生產(chǎn)流程如下:

①除砷過程在75℃下進(jìn)行,其合理的原因是cd(填字母).
a.使白磷熔化,并溶于水    b.降低白磷的毒性
c.溫度不宜過高,防止硝酸分解
d.適當(dāng)提高溫度,加快化學(xué)反應(yīng)速率
②硝酸氧化除砷時(shí)被還原為NO,氧化相同質(zhì)量的砷,當(dāng)轉(zhuǎn)化為亞砷酸的量越多,消耗硝酸的量越少(填“多”或“少”).
③某條件下,用一定量的硝酸處理一定量的工業(yè)白磷,砷的脫除率及磷的產(chǎn)率隨硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如右圖,砷的脫除率從a點(diǎn)到b點(diǎn)降低的原因是硝酸濃度大,氧化性強(qiáng),有較多的硝酸用于氧化白磷,脫砷率低.
II(4)查閱資料可知:銀氨溶液中存在平衡:Ag+(aq)+2NH3(aq)?Ag(NH32+(aq),該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K穩(wěn)[Ag(NH32+]=$\frac{c([Ag(NY{H}_{3})_{2}]^{+})}{c(A{g}^{+}){c}^{2}(N{H}_{3})}$,已知某溫度下,K穩(wěn)[Ag(NH32+]=1.10×107,Ksp[AgCl]=1.45×10-10.計(jì)算得到可逆反應(yīng)AgCl(s)+2NH3(aq)?Ag(NH32+(aq)+Cl-(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K=1.6×10-3 (保留2位有效數(shù)字),1L 1mol/L氨水中最多可以溶解AgCl0.04mol(保留1位有效數(shù)字).

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19.圖是實(shí)驗(yàn)室制乙酸乙酯的裝置.
(1)在大試管中配制一定比例的乙醇、乙酸和濃硫酸的混合溶液的方法是將先加入乙醇,再加濃硫酸,最后加乙酸.
然后輕輕地振蕩試管,使之混合均勻.
(2)裝置中通蒸氣的導(dǎo)管要插在飽和Na2CO3溶液的液面上方.不能插入溶液中,目的是防止Na2CO3溶液的倒吸.造成倒吸的原因是乙醇與乙酸都易溶于碳酸鈉溶液.
(3)濃硫酸的作用是催化劑和吸收劑.
(4)飽和碳酸鈉溶液的作用除去酯中混有的酸和醇,降低酯在水中的溶解度,利于分層
(5)實(shí)驗(yàn)生成的乙酸乙酯,其密度比水小(填“大”或“小”).
(6)若實(shí)驗(yàn)中溫度過高,使反應(yīng)溫度達(dá)到140℃左右時(shí),副反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物是乙醚.

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18.在100℃時(shí),將0.200mol的四氧化二氮?dú)怏w充入2L真空的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng),N2O4═2NO2,每隔一定的時(shí)間對(duì)該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析,得到如下表格:?

時(shí)間s
濃度mol/L
020406080100
c(N2O40.100c10.050c3ab
c(NO20.0000.060c20.1200.1200.120
請(qǐng)回答下列問題:?
(1)該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四氧化二氮的轉(zhuǎn)化率為60%,表中c2>c3(填“>”、“<”或“=”).
(2)20s時(shí)四氧化二氮的濃度c1=0.070mol/L,在0s~20s時(shí)間段內(nèi),四氧化二氮的平均反應(yīng)速率為0.0015mol/(L•s).
(3)100℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.36mol/L.
(4)若在相同情況下最初向該容器中充入的是二氧化氮?dú)怏w,要達(dá)到上述同樣的平衡狀態(tài),二氧化氮的起始濃度是0.200mol/L.
(5)若在相同情況下向該容器中充入0.2mol四氧化二氮和0.3mol二氧化氮?dú)怏w,則到達(dá)平衡前v(正)> v(逆)(填“>”、“<”或“=”).

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17.甲醇是重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和液體燃料.工業(yè)上可利用CO或CO2來生產(chǎn)燃料甲醇.已知甲醇制備的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)以及在不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)如下表所示:
化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)溫度(℃)
500800
①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)K12.50.15
②H2(g)+CO2(g)?H2O (g)+CO(g)K21.02.50
③3H2(g)+CO2(g)?CH3OH(g)+H2O (g)K3
(1)反應(yīng)②是吸熱(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng).
(2)某溫度下反應(yīng)①中H2的平衡轉(zhuǎn)化率(a)與體系總壓強(qiáng)(P)的關(guān)系如圖1所示.則平衡狀態(tài)由A變到B時(shí),平衡常數(shù)K(A)=K(B)(填“>”、“<”或“=”).

(3)判斷反應(yīng)③△H<0;△S<0(填“>”“=”或“<”)
在500℃、2L的密閉容器中,進(jìn)行反應(yīng)③,測(cè)得某時(shí)刻H2、CO2、CH3OH、H2O的物質(zhì)的量分別為6mol、2mol、10mol、10mol,此時(shí)v(正)>v(逆) (填“>”“=”或“<”)
(4)一定溫度下,在3L容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②,已知c(CO)與反應(yīng)時(shí)間t變化曲線Ⅰ如圖2所示,若在t0時(shí)刻分別改變一個(gè)條件,曲線Ⅰ變?yōu)榍Ⅱ和曲線Ⅲ.當(dāng)曲線Ⅰ變?yōu)榍Ⅱ時(shí),改變的條件是加入催化劑.

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16.某校高一某化學(xué)小組欲探如下實(shí)驗(yàn),想請(qǐng)你幫助他們完成以下實(shí)驗(yàn)報(bào)告:
實(shí)驗(yàn)?zāi)康模禾骄胯F及其化合物的氧化性和還原性;實(shí)驗(yàn)所用試劑:鐵粉、FeCl3溶液、FeCl2溶液、氯水、碘化鉀、淀粉溶液;實(shí)驗(yàn)記錄:
序號(hào)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式實(shí)驗(yàn)結(jié)論
在FeCl2溶液中滴入適量氯水溶液由淺綠色變?yōu)辄S色2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-Fe2+具有還原性
在FeCl3溶液中加入足量鐵粉溶液由黃色變?yōu)闇\綠色Fe+2Fe3+=3Fe2+Fe3+具有氧化性
在FeCl3溶液中滴入適量KI溶液和淀粉溶液  溶液最終變?yōu)樗{(lán)色2Fe3++2I-═2Fe2++I2Fe3+具有氧化性
實(shí)驗(yàn)結(jié)論:Fe只有還原性;Fe3+只有氧化性;Fe2+既有氧化性,又有還原性.

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15.某研究小組向某2L密閉容器中加入一定量的固體A和氣體B,發(fā)生反應(yīng)A(s)+2B(g)?D(g)+E(g)△H=QkJ•mol-1.在T1℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間測(cè)得各物質(zhì)的物質(zhì)的量如表:
時(shí)間(min)
物質(zhì)的量(mol)
01020304050
B2.001.361.001.001.201.20
D00.320.500.500.600.60
E00.320.500.500.600.60
(1)T1℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.25;
(2)30min后,只改變某一條件,反應(yīng)重新達(dá)到平衡,根據(jù)表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是ae(填字母編號(hào)).
a.通入一定量的B         b.加入一定量的固體A      c.適當(dāng)縮小容器的體積
d.升高反應(yīng)體系溫度        e.同時(shí)加入0.2molB、0.1molD、0.1molE
(3)對(duì)于該反應(yīng),用各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系示意曲線為圖1中的④(填序號(hào)).

(4)維持容器的體積和溫度T1不變,當(dāng)向該容器中加入1.60 mol B、0.20 mol D、0.20 mol E和nmolA,達(dá)到平衡后,與表格中20分鐘時(shí)各物質(zhì)的濃度完全相同時(shí),則投入固體A的物質(zhì)的量n的取值范圍是>0.3.
(5)維持容器的體積和溫度T1不變,各物質(zhì)的起始物質(zhì)的量為n(A)=1.0 mol,n(B)=3.0 mol,n(D)=a mol,達(dá)到平衡后,n(E)=0.50 mol,則a=1.5.
(6)若該密閉容器絕熱,實(shí)驗(yàn)測(cè)得B的轉(zhuǎn)化率B%隨時(shí)間變化的示意圖如圖2所示.由圖可知,Q小于0(填“大于”或“小于”),c點(diǎn)v等于v(填“大于”“小于”或“等于”).

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14.李強(qiáng)在學(xué)習(xí)了高中化學(xué)《鐵及其化合物》一節(jié)的知識(shí)后,對(duì)初中“鐵絲在氧氣中燃燒”實(shí)驗(yàn)中的產(chǎn)物產(chǎn)生了疑惑,他認(rèn)為燃燒時(shí)濺落下來的黑色物質(zhì)中除了Fe3O4外可能還含有其他物質(zhì),為了驗(yàn)證自己的猜想,他在實(shí)驗(yàn)室中重做該實(shí)驗(yàn),并進(jìn)行了如下探究活動(dòng):查閱資料:①自然界中鐵的氧化物主要是Fe3O4和Fe2O3兩種,F(xiàn)eO高溫時(shí)極易被氧化為Fe2O3,而Fe2O3在高溫時(shí)又容易分解成Fe3O4和一種氣體;②鐵的氧化物的分解溫度及鐵的熔點(diǎn):
Fe3O4Fe2O3Fe
分解溫度/°C15381400-
熔點(diǎn)/°C--1535
(1)根據(jù)以上資料,李強(qiáng)提出猜想:黑色物質(zhì)的成分可能為Fe和Fe3O4.為了確定黑色物質(zhì)的成分,李強(qiáng)設(shè)計(jì)了如下幾個(gè)實(shí)驗(yàn)方案:
方案1:取該黑色物質(zhì)溶于足量的稀硫酸中,觀察是否有大量氣體生成.
方案2:稱取碾碎成粉末狀的黑色物質(zhì)a g,在空氣中充分灼燒,待反應(yīng)完全后,在干燥器里冷卻,再稱重,反復(fù)多次直到固體恒重,稱得質(zhì)量為b g,比較a、b的關(guān)系.
方案3:取少量碾碎成粉末狀的黑色物質(zhì),用磁鐵吸引,看是否被吸起.
你認(rèn)為能夠證明李強(qiáng)猜想的合理實(shí)驗(yàn)方案是方案2,其他方案不合理的原因是黑色固體中Fe含量很少,同時(shí)在溶液中發(fā)生反應(yīng):2Fe3++Fe=3Fe2+,則方案1看不到明顯現(xiàn)象(只說其中的一個(gè)理由).
(2)針對(duì)李強(qiáng)的質(zhì)疑,研究性學(xué)習(xí)小組又設(shè)計(jì)了新的探究方案,裝置如下圖所示.

a.若反應(yīng)都進(jìn)行完全,要想確定黑色固體成分必須測(cè)定下列物理量中的②③⑤(只填序號(hào)).
①通入氫氣體積V ②反應(yīng)前,黑色固體+硬質(zhì)玻璃管的總質(zhì)量m1、弁耆磻(yīng)后黑色固體+硬質(zhì)玻璃管的總質(zhì)量m2 ④實(shí)驗(yàn)前,干燥管質(zhì)量m3 ⑤硬質(zhì)玻璃管質(zhì)量m4、掬\粒質(zhì)量m5、呦×蛩嶂泻苜|(zhì)的量n ⑧實(shí)驗(yàn)后,干燥管質(zhì)量m6
b.根據(jù)測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),計(jì)算出黑色固體中Fe3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{29(m1-m2)}{8(m2-m3)}$.
(3)向一定量FeO、Fe和Fe3O4的混合物中加入100 mL l.5 mol•L-1的鹽酸,使混合物完全溶解,放出224mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,再向反應(yīng)后的溶液中加入1 mol•L-1NaOH溶液,要使鐵元素完全沉淀下來,所加入NaOH溶液的體積最少為C
A.90 mL             B.100 mL         C.150 mL            D.200 mL.

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