14．(2011浙江高考28，15分)二苯基乙二酮常用作醫(yī)藥中間體及紫外線固化劑，可由二苯基羥乙酮氧化制得，反應(yīng)的化學(xué)方程式及裝置圖(部分裝置省略)如下：

+2FeCl₃+2FeCl₂+2HCl

在反應(yīng)裝置中，加入原料及溶劑，攪拌下加熱回流。反應(yīng)結(jié)束后加熱煮沸，冷卻后即有二苯基乙二酮粗產(chǎn)品析出，用70%乙醇水溶液重結(jié)晶提純。重結(jié)晶過(guò)程：

加熱溶解→活性炭脫色→趁熱過(guò)濾→冷卻結(jié)晶→抽濾→洗滌→干燥

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)寫(xiě)出裝置圖中玻璃儀器的名稱(chēng)：a___________，b____________。

(2)趁熱過(guò)濾后，濾液冷卻結(jié)晶。一般情況下，下列哪些因素有利于得到較大的晶體：____。

A．緩慢冷卻溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 B．溶液濃度較高

C．溶質(zhì)溶解度較小　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．緩慢蒸發(fā)溶劑

如果溶液中發(fā)生過(guò)飽和現(xiàn)象，可采用__________等方法促進(jìn)晶體析出。

(3)抽濾所用的濾紙應(yīng)略_______(填“大于”或“小于”)布氏漏斗內(nèi)徑，將全部小孔蓋住。燒杯中的二苯基乙二酮晶體轉(zhuǎn)入布氏漏斗時(shí)，杯壁上往往還粘有少量晶體，需選用液體將杯壁上的晶體沖洗下來(lái)后轉(zhuǎn)入布氏漏斗，下列液體最合適的是________。

A．無(wú)水乙醇　　　　 B．飽和NaCl溶液　　　 C．70%乙醇水溶液　　 D．濾液

(4)上述重結(jié)晶過(guò)程中的哪一步操作除去了不溶性雜質(zhì)：___________。

(5)某同學(xué)采用薄層色譜(原理和操作與紙層析類(lèi)同)跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，分別在反應(yīng)開(kāi)始、回流15min、30min、45min和60min時(shí)，用毛細(xì)管取樣、點(diǎn)樣、薄層色譜展開(kāi)后的斑點(diǎn)如圖所示。該實(shí)驗(yàn)條件下比較合適的回流時(shí)間是________。

A．15min　　　　　　　　　　 B．30min　 C．45min　　　　　　　　 D．60min

解析：(1)熟悉化學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器，特別是有機(jī)合成的儀器比較特殊。

(2)溶液濃度越高，溶質(zhì)溶解度越小，蒸發(fā)或冷卻越快，結(jié)晶越小；

過(guò)飽和主要是缺乏晶種，用玻璃棒摩擦，加入晶體或?qū)⑷萜鬟M(jìn)一步冷卻能解決。

(3)抽濾涉及的儀器安裝，操作細(xì)則頗多，要能實(shí)際規(guī)范操作，仔細(xì)揣摩，方能掌握。

用濾液(即飽和溶液)洗滌容器能減少產(chǎn)品的溶解損失。

(4)趁熱過(guò)濾除不溶物，冷卻結(jié)晶，抽濾除可溶雜質(zhì)。

(5)對(duì)照反應(yīng)開(kāi)始斑點(diǎn)，下面斑點(diǎn)為反應(yīng)物，上面為生成物，45min反應(yīng)物基本無(wú)剩余。

答案：(1)三頸瓶　　 球形冷凝器(或冷凝管)

(2)AD　 用玻璃棒摩擦容器內(nèi)壁　　 加入晶種

(3)小于　 D

　 　(4)趁熱過(guò)濾　　 C

13.(2011江蘇高考，12分)草酸是一種重要的化工產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)室用硝酸氧化淀粉水解液制備草酸的裝置如圖14所示(加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去)實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

①將一定量的淀粉水解液加入三頸瓶中

②控制反應(yīng)液溫度在55-60℃條件下，邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸(65%HNO₃與98%H₂SO₄的質(zhì)量比為2：1.5)溶液

③反應(yīng)3h左右，冷卻，抽濾后再重結(jié)晶得草酸晶體。

硝酸氧化淀粉水解液過(guò)程中可發(fā)生下列反應(yīng)：

C₆H₁₂O₆+12HNO₃→3H₂C₂O₄+9NO₂↑+3NO↑+9H₂O

C₆H₁₂O₆­+8HNO₃→6CO₂+8NO↑+10H₂O

3H₂C₂O₄+2HNO₃→6CO₂+2NO↑+4H₂O

(1)檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所需用的試劑為　　 　　　　　　　。

(2)實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過(guò)快，將導(dǎo)致草酸產(chǎn)率下降，其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)裝置C用于尾氣吸收，當(dāng)尾氣中n(NO₂):n(NO)＝1：1時(shí)，過(guò)量的NaOH溶液能將NO_x全部吸收，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (用化學(xué)方程式表示)

(4)與用NaOH溶液吸收尾氣相比較，若用淀粉水解液吸收尾氣，其優(yōu)、缺點(diǎn)是 　　　　　　　。

(5)草酸重結(jié)晶的減壓過(guò)濾操作中，除燒杯、玻璃棒外，還必須使用屬于硅酸鹽材料的儀器有　　　　 。

[分析]這是一道“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”的基礎(chǔ)性試題，通過(guò)草酸制備，考查學(xué)生對(duì)化學(xué)原理、化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法的掌握程度，對(duì)實(shí)驗(yàn)方案的分析評(píng)價(jià)和運(yùn)用化學(xué)知識(shí)解決化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的具體問(wèn)題的能力。

答案：(1) 碘水或KI-I₂ 溶液

(2)由于溫度過(guò)高、硝酸濃度過(guò)大，導(dǎo)致C₆H₁₂O₆ 和H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化

(3)NO₂+NO+2NaOH＝2NaNO₂+H₂O

(4)優(yōu)點(diǎn)：提高HNO₃利用率

缺點(diǎn)：NO_x吸收不完全

(5)布氏漏斗、吸漏瓶

11．(2011上海10)草酸晶體(H₂C₂O₄·2H₂O)　 100℃開(kāi)始失水，101.5℃熔化，150℃左右分解產(chǎn)生H₂O、CO和CO₂。用加熱草酸晶體的方法獲取某些氣體，應(yīng)該選擇的氣體發(fā)生裝置是(圖中加熱裝置已略去)

解析：根據(jù)草酸晶體的性質(zhì)不難得出答案是D。

答案：D

10.(2011四川)下列實(shí)驗(yàn)“操作和現(xiàn)象”與“結(jié)論”對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是

解析：在酸性溶液中NO₃^－具有氧化性，被Fe²⁺還原成NO氣體，NO氣體在管口遇空氣氧化成NO₂；沒(méi)有加堿中和酸，不能說(shuō)明是否水解；無(wú)水乙醇中加入濃H₂SO₄加熱時(shí)有可能發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫氣體，所以不一定是乙烯。

答案：D

9.(2011重慶) 不能鑒別AgNO₃、BaCl₂、K₂SO₃和Mg(NO₃)₂四種溶液(不考慮他們間的相互反應(yīng))的試劑組是

A. 鹽酸、硫酸　　 B. 鹽酸、氫氧化鈉溶液

C. 氨水、硫酸　　 D. 氨水、氫氧化鈉溶液

解析：本題考察物質(zhì)的鑒別和試劑的選擇。物質(zhì)的鑒別一般可用其性質(zhì)包括物理性質(zhì)如顏色、狀態(tài)、氣味及溶解性等。四種物質(zhì)均屬于無(wú)色無(wú)味的溶液，因此利用其物理性質(zhì)無(wú)法鑒別，只能利用其化學(xué)性質(zhì)的差別進(jìn)行檢驗(yàn)。鹽酸、硫酸均與K₂SO₃反應(yīng)生成刺激性氣體SO₂，鹽酸、硫酸也均與AgNO₃反應(yīng)生成白色沉淀，但硫酸可與BaCl₂反應(yīng)生成白色沉淀。氨水、氫氧化鈉溶液均與AgNO₃、Mg(NO₃)₂反應(yīng)生成白色沉淀氫氧化銀和氫氧化鎂，氫氧化銀不穩(wěn)定，會(huì)分解生成黑色的Ag₂O，但如果氨水過(guò)量氫氧化銀會(huì)溶解生成銀氨溶液，由以上不分析不難看出選項(xiàng)D是無(wú)法鑒別的，故答案是D。

答案：D

8.(2011重慶) 在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)， 括號(hào)內(nèi)的實(shí)驗(yàn)用品都能用到的是

A.硫酸銅晶體里結(jié)晶水含量的測(cè)定(坩堝、溫度計(jì)、硫酸銅晶體)

B.蛋白質(zhì)的鹽析(試管、醋酸鉛溶液、雞蛋白溶液)

C.鈉的焰色反應(yīng)(鉑絲、氯化鈉溶液、稀鹽酸)

D.肥皂的制取(蒸發(fā)皿、玻璃棒、甘油)

解析：本題考察常見(jiàn)的基本實(shí)驗(yàn)原理及儀器的使用和選擇。硫酸銅晶體里結(jié)晶水含量的測(cè)定所需要的實(shí)驗(yàn)用品是:托盤(pán)天平、研缽、坩堝、坩堝鉗、三腳架、泥三角、玻璃棒、干燥器、酒精燈、硫酸銅晶體，不需要溫度計(jì)A不正確；醋酸鉛屬于重金屬鹽，會(huì)使蛋白質(zhì)變性而不是鹽析，B不正確；焰色反應(yīng)時(shí)需要鉑絲，鉑絲需要用鹽酸洗滌，所以C是正確的。制取肥皂需要利用油脂的皂化反應(yīng)，甘油屬于多元醇不是油脂，油脂水解生成甘油，因此選項(xiàng)D也不正確。

答案：C

7.(2011天津)向四支試管中分別加入少量不同的無(wú)色溶液進(jìn)行如下操作，結(jié)論正確的是

解析：能與BaCl₂溶液反應(yīng)生成白色沉淀的除了so₄^2－以外，還可以是SO₃^2－、CO₃^2－、以及Ag⁺等，因此選項(xiàng)A不正確；CCl₄的密度大于水的，而單質(zhì)碘易溶在有機(jī)溶劑中，溶液顯紫色說(shuō)明有單質(zhì)碘生成，所以只能是原溶液中的I^－被氯水氧化成單質(zhì)碘的，即選項(xiàng)B正確；因?yàn)樵谟^察鉀元素的焰色反應(yīng)時(shí)，需要透過(guò)藍(lán)色的鈷玻璃濾去黃光，而在實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有通過(guò)藍(lán)色的鈷玻璃觀察，所以不能排除K⁺，選項(xiàng)C不正確；由于氨氣極易溶于水，因此如果銨鹽和強(qiáng)堿在稀溶液中反應(yīng)且不加熱時(shí)，產(chǎn)生的氨氣不會(huì)揮發(fā)出來(lái)，紅色石蕊試紙就不會(huì)變藍(lán)色，所以選項(xiàng)D也不正確。

答案：B

6.(2011廣東高考23)下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象預(yù)測(cè)正確的是

A、實(shí)驗(yàn)I：振蕩后靜置，上層溶液顏色保持不變　 濃H₂SO₄　

B、實(shí)驗(yàn)II：酸性KMnO₄溶液中出現(xiàn)氣泡，且顏色逐漸褪去

C、實(shí)驗(yàn)III：微熱稀HNO₃片刻，溶液中有氣泡產(chǎn)生，廣口瓶?jī)?nèi)始終保持無(wú)色

D、實(shí)驗(yàn)IV：繼續(xù)煮沸溶液至紅褐色，停止加熱，當(dāng)光束通過(guò)體系時(shí)可產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)

解析：?jiǎn)钨|(zhì)溴能與NaOH溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，所以振蕩后靜置，上層溶液顏色會(huì)逐漸消失，A不正確；濃硫酸具有脫水性和強(qiáng)氧化性，濃硫酸首先將蔗糖脫水生成單質(zhì)碳，然后單質(zhì)碳被濃硫酸氧化而被還原成SO₂，SO₂具有還原性可是酸性KMnO₄溶液褪色，所以B正確；在加熱時(shí)稀硝酸與銅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，硝酸被還原成NO，NO與空氣被氧化生成NO₂，NO₂是紅棕色氣體，C不正確；裝置Ⅳ屬于氫氧化鐵膠體的制備，而膠體具有丁達(dá)爾效應(yīng)，D正確。

答案：B、D

5.(2011安徽高考10)下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和解釋或結(jié)論都正確的是

解析：Fe粉與稀硝酸反應(yīng)生成物是Fe³⁺，但過(guò)量的鐵會(huì)繼續(xù)和Fe³⁺反應(yīng)，將其還原成Fe²⁺，即溶液中不存在Fe³⁺，所以滴入KSCN溶液不可能顯紅色，A不正確；AgI的溶度積常數(shù)小于AgCl的溶度積常數(shù)，所以Agl沉淀中滴入稀KCl溶液不可能產(chǎn)生AgCl沉淀，B不正確；Al箔插入稀HNO₃中，首先硝酸會(huì)和Al箔表面的氧化膜反應(yīng)，然后再和單質(zhì)鋁發(fā)生氧化還原反應(yīng)，硝酸被還原生成NO氣體單質(zhì)鋁表面的氧化膜是被空氣中氧氣氧化的，所以C也不正確；氨水在溶液中會(huì)電離出氫氧根離子而顯堿性，當(dāng)遇到紅色石蕊試紙時(shí)會(huì)顯藍(lán)色，因此只有選項(xiàng)D正確。

答案：D