4.會(huì)求斜線與平面所成的角.
3.通過線線垂直、線面垂直、面面垂直的轉(zhuǎn)化提高化歸轉(zhuǎn)化能力.
2.掌握三垂線定理及其逆定理
1.掌握直線與平面垂直的定義、判定定理、性質(zhì)定理,能用文字、符號(hào)、圖形規(guī)范表述.
3.m是全部不溶物的質(zhì)量,試題要求回答的是每份試樣中氧化銅的質(zhì)量,這是一種具有較大迷惑性的設(shè)問,對(duì)考生的思維嚴(yán)密性是一種深刻的檢驗(yàn)。如不能通過這種檢驗(yàn),會(huì)把答案錯(cuò)寫成5m/4。
例9 “鹵塊”的主要成分為MgCl2(含F(xiàn)e2+、Fe3+、Mn2+等雜質(zhì)離子),若以它為原料,按
如下工藝流程圖,即可制得“輕質(zhì)氧化鎂”。(1997年高考試測(cè)題)
如果要求產(chǎn)品盡量不含雜質(zhì)離子,而且成本較低。流程中所用試劑或pH控制可參考下列附表確定。
表1 生成氫氧化物沉淀的pH
物 質(zhì) |
開始沉淀 |
沉淀完全 |
Fe(OH)3 |
2.7 |
3.7 |
Fe(OH)2 |
7.6 |
9.6* |
Mn(OH)2 |
8.3 |
9.8 |
Mg(OH)2 |
9.6 |
11.1 |
*Fe2+氫氧化物呈絮狀,不易從溶液中除去,所以常將它氧化成為Fe3+,生成沉淀Fe(OH)3而除去。
表2 工業(yè)品價(jià)格表
工業(yè)品 |
規(guī) 格 |
價(jià)格(元/t) |
漂 液 |
含NaClO 25.2% |
450 |
過氧化氫 |
30% |
2400 |
燒 堿 |
98% |
2100 |
純 堿 |
99.5% |
600 |
鹵 塊 |
含MgCl2 30% |
310 |
請(qǐng)?zhí)顚懸韵驴瞻?
(1)在步驟②中加入的物質(zhì)X,最佳選擇應(yīng)是 ,其作用是 。
(2)在步驟③中加入的物質(zhì)Y應(yīng)是 ,之所以要控制pH=9.8的目的是 。
(3)在步驟⑤時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是: 。
思路分析:題目給出了生產(chǎn)的工藝流程,也是為考生提供了解題線索。
為除去Fe2+、Fe3+、Mn2+等雜質(zhì)離子,從表1可以看出,當(dāng)加入燒堿控制在pH=9.8時(shí)即可達(dá)到目的。此時(shí)Mg2+離子也會(huì)因生成部分Mg(OH)2而進(jìn)入沉淀中,但由于鹵塊價(jià)格低廉,這點(diǎn)不可避免的損失還是可以承受的,其結(jié)果是保證了產(chǎn)品的純度.。
為將Fe2+氧化成Fe3+離子,有兩種氧化劑可以采用,即漂液和過氧化氫。從表2中的價(jià)格可看出,前者比后者便宜得多,應(yīng)選用漂液。
從氯化鎂制成氧化鎂,有兩條反應(yīng)路線:
其一,燒堿路線:
MgCl2Mg(OH)2MgO
其二,純堿路線:
MgCl2MgCO3MgO
燒堿比純堿價(jià)格昂貴,生成的中間產(chǎn)物氫氧化鎂是膠狀沉淀會(huì)造成過濾困難,更重要的是反應(yīng)過程中不能進(jìn)行輕化處理,因而只能得重質(zhì)氧化鎂。由此而見,燒堿路線應(yīng)當(dāng)摒棄。
純堿價(jià)格較低,生成的中間產(chǎn)物碳酸鎂呈粗顆粒狀,易過濾,碳酸鎂在水中經(jīng)一定時(shí)間的加熱會(huì)有部分因水解形成了二氧化碳:
MgCO3+H2O= Mg(OH)2↓+CO2↑
由于氣體二氧化碳的產(chǎn)生,使沉淀變?yōu)槭杷,灼燒沉淀后得到的是輕質(zhì)氧化鎂。
答案:(1)漂液 使Fe2+氧化成為 Fe3+ (2)燒堿 使除Mg2+以外的各種雜質(zhì)金屬離子都生成氫氧化物沉淀以便過濾除去! (3)MgCO3+H2O= Mg(OH)2↓+CO2↑
方法要領(lǐng):試題強(qiáng)調(diào)了生產(chǎn)中的經(jīng)濟(jì)效益,其立意指向了化學(xué)學(xué)習(xí)中的價(jià)值觀,將經(jīng)濟(jì)價(jià)值觀與化學(xué)反應(yīng)的選擇結(jié)合在一起考查了考生的評(píng)價(jià)能力,這是一種對(duì)思維作較深刻的考查,也是適應(yīng)商品經(jīng)濟(jì)大背景下的對(duì)學(xué)生綜合能力的培養(yǎng)和測(cè)試。
解題中善于應(yīng)用數(shù)據(jù)來判斷問題、解決問題,善于調(diào)取已形成的知識(shí)網(wǎng)絡(luò),把在暫時(shí)硬水軟化中學(xué)到的知識(shí)遷移到輕質(zhì)氧化鎂的生產(chǎn)里來。
解題中防止:步驟②誤選過氧化氫。根據(jù)是過氧化氫不會(huì)引入“雜質(zhì)離子”,因?yàn)樵诓襟E⑤中,我們只需沉淀物,把濾液棄去,因而鈉離子和氯離子不會(huì)進(jìn)入產(chǎn)物,步驟③誤選為純堿。根據(jù)是純堿比燒堿便宜得多,如果將步驟③中的Y改成純堿,由于純堿的堿性明顯小于燒堿,要使pH升高到9.8必須加大純堿的用量,就會(huì)形成碳酸鹽沉淀,而表中無碳酸鹽溶解度資料,無法判斷除雜的效果,而且碳酸根離子用量增大,可導(dǎo)致生成碳酸鎂沉淀,所以加入氫氧化鈉為宜。
2.離子方程式歷來是考試中的難點(diǎn),在鹽酸、氯化亞鐵、氯化銅、金屬鐵和金屬銅5種物質(zhì)共存時(shí),判斷有關(guān)的離子反應(yīng)并書寫離子方程式。
1.溶液Y和粉末Z經(jīng)過反應(yīng)③后所得溶液具有強(qiáng)酸性,會(huì)使判斷力不強(qiáng)的考生不能由此對(duì)溶液中不含鐵粉作出肯定的認(rèn)定。
0.5m×(CuO/Cu)= 0.5m×(80/64)=5m/8。
答案:(1)Fe+Cu2+=Fe2++Cu Fe+2H+=Fe2++H2↑ (2)5m/8
方法要領(lǐng):題目涉及到的化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)有:金屬氧化物跟酸的反應(yīng),CO的還原性,金屬單質(zhì)與鹽溶液、非氧化性酸的置換反應(yīng),離子方程式的書寫,有關(guān)的化學(xué)計(jì)算。其中,化學(xué)計(jì)算是通過填空的形式使那些只顧方法正確而忽視結(jié)果正確的考生得不到分?jǐn)?shù)。
題目在敘述過程中設(shè)置了幾個(gè)障礙點(diǎn),它們是:
5.忽視鐵單質(zhì)與強(qiáng)氧化性物質(zhì)反應(yīng)時(shí),也有生成二價(jià)鐵化合物的可能性。反應(yīng)中若鐵為足量,最終鐵元素將以二價(jià)鐵形式存在,因?yàn)?Fe3++Fe=3Fe2+。
[典型例題評(píng)析]
例1 久置于空氣中的下列物質(zhì),因被氧化而呈黃色的是(2000年全國高考題)
A.濃HNO3 B.氯化亞鐵溶液 C.溴苯 D.溴化銀
思路分析:本題考查的是常見的“黃色體系”有四種固體:溴化銀、硫、過氧化鈉、三硝基甲苯;外加幾種黃色溶液:濃HNO3(因溶液中有NO2氣體)、工業(yè)鹽酸(含F(xiàn)e3+離子)、不純的硝基苯(因溶有NO2)、亞鐵鹽溶液(因含F(xiàn)e3+離子)等。對(duì)于該題除考查物質(zhì)的物理性質(zhì)顏色之外,還附加了一個(gè)條件:“因被氧化”,因此,只能考慮B選項(xiàng)。
答案:B
方法要領(lǐng):本題是“氧化”概念與化合物的物理、化學(xué)性質(zhì)的結(jié)合。該題看似簡(jiǎn)單,但很容易選錯(cuò),關(guān)鍵注意答題時(shí)要看清題目的限制條件,并把握全面。抓住“氧化”這一特征便可。
例2 某溶液中有NH4+、Mg2+、Fe2+和Al3+4種離子,若向其中加入過量的NaOH溶液,微熱并攪拌,再加入過量的鹽酸,溶液中大量減少的陽離子是(1996年全國高考題)
A.NH4+ B.Mg2+ C.Fe2+ D.Al3+
思路分析:各離子在加入NaOH溶液和HCl的變化過程中,離子變化為:NH4+→NH3;Mg2+→Mg(OH)2→Mg2+;Fe2+→Fe(OH)2→Fe(OH)3→Fe3+;Al3+→AlO2-→Al3+。只有A和C的離子數(shù)減小。
答案:A、C
方法要領(lǐng):題中涉及多種陽離子在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿溶液中的發(fā)生的變化。分析各離子的變化過程,從而搞清數(shù)目是否改變。注意試劑的用量及反應(yīng)條件,如微熱。
本題考查了兩個(gè)知識(shí)點(diǎn):(1)NH4+在堿性受熱條件下不穩(wěn)定;(2)Fe2+易變質(zhì),特別在堿性條件下Fe(OH)2→Fe(OH)3速率極快。
例3 將鐵屑溶于過量鹽酸后,再加入下列物質(zhì),會(huì)有三價(jià)鐵生成的是(1998年全國高考題)
A.硫酸 B.氯水 C.硝酸鋅 D.氯化銅
思路分析:本題考查Fe2+與Fe3+相互轉(zhuǎn)化。其中A項(xiàng)中加入硫酸,無任何反應(yīng);若加入B項(xiàng)中氯水,因2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,故有Fe3+生成;C項(xiàng)中加入Zn(NO3)2,因溶液中有H+,發(fā)生反應(yīng):3Fe2++4H++NO3-=3Fe3++NO↑+2H2O,C正確;D項(xiàng)中加入CuCl2無反應(yīng)發(fā)生。
答案:B、C
方法要領(lǐng):Fe2+有較強(qiáng)的還原性,易被氧化成Fe3+;對(duì)于NO3-的隱蔽氧化性,應(yīng)用時(shí)應(yīng)高度警惕;在離子共存、離子方程式正誤判斷,及還原性物質(zhì)在酸性環(huán)境中遇NO3-時(shí),往往要考慮其氧化性。
例4 制印刷電路時(shí)常用氯化鐵溶液作為“腐蝕液”:發(fā)生的反應(yīng)為2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2向盛有氯化鐵溶液的燒杯中同時(shí)加入鐵粉和銅粉,反應(yīng)結(jié)束后,下列結(jié)果不可能出現(xiàn)的是 A.燒杯中有銅無鐵 B.燒杯中有鐵無銅 C.燒杯中鐵、銅都有 D.燒杯中鐵、銅都無
思路分析:向盛有FeCl3溶液的燒杯中同時(shí)加入鐵粉和銅粉,由于Fe的還原性比Cu強(qiáng),F(xiàn)e3+首先應(yīng)與Fe反應(yīng),如果Fe3+有剩余,剩余的Fe3+再與Cu反應(yīng)。鐵粉未反應(yīng)完時(shí)銅粉就不會(huì)被氧化,所以不可能出現(xiàn)燒杯中有鐵無銅的現(xiàn)象,故應(yīng)選B。其他三個(gè)選項(xiàng)的情況都可能再現(xiàn)。當(dāng)FeCl3過量或恰好完全反應(yīng)時(shí),F(xiàn)e、Cu均無剩余,即選項(xiàng)D,反應(yīng)后溶液中有Fe3+、Fe2+、Cu2+或Fe2+、Cu2+。當(dāng)FeCl3不足量時(shí),有兩種情況:①Fe粉有剩余,則Cu尚未參加反應(yīng),即選項(xiàng)C,反應(yīng)后溶液中只有Fe2+(不考慮H+、OH-);②鐵粉無剩余,則Cu反應(yīng)了一部分或尚未參加反應(yīng),即選項(xiàng)A,反應(yīng)后溶液中有Fe2+、Cu2+或只有Fe2+。
答案:B
方法要領(lǐng):此題涉及氧化還原反應(yīng)的一個(gè)規(guī)律:當(dāng)一種氧化劑氧化幾種還原劑時(shí),首先氧化最強(qiáng)的還原劑,待最強(qiáng)的還原劑完全氧化后,多余的氧化劑再依次氧化次強(qiáng)的還原劑。一種還原劑還原幾種氧化劑時(shí)與此類似。
金屬越活潑,還原性越強(qiáng),不過對(duì)變價(jià)金屬所形成的中間價(jià)態(tài)的陽離子與高價(jià)態(tài)的陽離子其氧化性是不同的。常見的金屬陽離子氧化性順序?yàn)椋?/p>
K+<Na+<Mg2+<Al3+<Zn2+<Fe2+<Cu2+<Fe3+<Hg2+<Ag+
由上表知,F(xiàn)e3+的氧化性比Cu2+強(qiáng),才會(huì)發(fā)生題中介紹的印刷電路腐蝕原理的反應(yīng)。
例5 在由Fe、FeO、和Fe2O3組成的混合物中加入100mL2mol/L的鹽酸,恰好使混合物完全溶解,并放出448mL氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),此時(shí)溶液中無Fe3+離子,則下列判斷正確的是(1997年上海高考題)
A.混合物里3種物質(zhì)反應(yīng)時(shí)消耗鹽鹽酸的物質(zhì)的量濃度之比為1:1:3
B.反應(yīng)后所得溶液中的Fe2+離子與Cl-離子的物質(zhì)的量濃度之比為1:2
C.混合物里,F(xiàn)eO的物質(zhì)的量無法確定,但Fe比Fe2O3的物質(zhì)的量多
D.混合物里,F(xiàn)e2O3的物質(zhì)的量無法確定,但Fe比FeO的物質(zhì)的量多
思路分析:根據(jù)題意,n(HCl)=0.2mol,生成n(H2)=0.448L/22.4L.mol-1=0.02mol。
因氧化性:Fe3+>H+,所以Fe先與Fe3+反應(yīng)后再還原H+,由Fe+2Fe3+=3Fe2+(1molFe還原1mol Fe2O3),和Fe與H+反應(yīng)放出H2,可知n(Fe)>n(Fe2O3);由反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)全為FeCl2知,n(Fe2+):n(Cl-)=1:2;至于混合物中Fe、Fe2O3及FeO之間量的關(guān)系,無從知道。
答案:B、C
方法要領(lǐng):可用圖示分析反應(yīng)過程,以幫助理解:
例6 下圖中的每一方格表示有關(guān)的一種反應(yīng)物或生成物,其中粗框表示初始反應(yīng)物(反應(yīng)時(shí)加入或生成的水,以及生成沉淀J時(shí)的其他產(chǎn)物均已略去) 。(1994年全國高考題) 請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻? (1)物質(zhì)B是 、F是________、J是 。 (2)反應(yīng)①的離子方程式是_____________________。
思路分析:飽和食鹽水電解的產(chǎn)物是NaOH、Cl2、H2。三者之間存在的反應(yīng)是:H2+Cl2=2HCl、2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O,由圖示:B能與另外兩種生成物反應(yīng),所以B為Cl2;又B與A反應(yīng)產(chǎn)物有兩種所以C一定為H2,A為NaOH,G為HCl;再由F+Cl2→I,F(xiàn)+HCl→H+H2,H+Cl2→I,可推知F為變價(jià)金屬,可確定為Fe;H和I分別為FeCl2和FeCl3;最后注意理解D與H、I反應(yīng)。由題知D、E為NaCl、NaClO,通過上述分析可認(rèn)定D應(yīng)NaClO,有關(guān)反應(yīng)為:I→J:Fe3++3ClO-+3H2O=Fe(OH)3↓+3HClO,發(fā)生了雙水解反應(yīng)。而H→J可理解為生成Fe(OH)2,但HClO有強(qiáng)氧化性而將Fe(OH)2氧化為Fe(OH)3。
答案:(1)Cl2(或氯氣),F(xiàn)e(或鐵),F(xiàn)e(OH)3(或氫氧化鐵) (2)Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O
方法要領(lǐng):本題的難點(diǎn),是確定F為何種物質(zhì)。其推斷方法:先推斷F為何種類型的物質(zhì),因F+ Cl2→I,F(xiàn)+HCl→H+H2,所以F必為金屬。再推斷這種金屬的特點(diǎn),因I、H均為氯化物,又H+Cl2→I,所以F是變價(jià)金屬,而我們熟知的變價(jià)金屬是鐵。先確定物質(zhì)的種類,再確認(rèn)具體物質(zhì),這是解推斷題中常用的方法。因?yàn)樗芊纸怆y點(diǎn),使一步推斷的目標(biāo)更具體、更明確。思路也變得非常清晰。
例7 Cu+在酸性溶液中不穩(wěn)定,可發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成Cu2+和Cu。現(xiàn)有濃硫酸、濃硝酸、稀硫酸、稀硝酸、FeCl3稀溶液及pH試紙,簡(jiǎn)述如何用簡(jiǎn)便的實(shí)驗(yàn)方法來檢驗(yàn)CuO經(jīng)氫氣還原所得紅色產(chǎn)物中是否含有堿性氧化物Cu2O。(1992年全國高考題)
思路分析:本題是一道信息遷移式的實(shí)驗(yàn)題。題中給出一些考生未學(xué)過的新知識(shí),要求考生認(rèn)真審題,讀懂信息,聯(lián)想已有的基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能,運(yùn)用題示信息,分析推理,設(shè)計(jì)出簡(jiǎn)便的檢驗(yàn)方案。
由題給信息可知,Cu2O是堿性氧化物,可溶于酸溶液:Cu2O+2H+=2Cu++H2O;而Cu+在酸溶液中不穩(wěn)定,自身歧化成Cu2+和Cu。2Cu+=Cu2++Cu。題給試劑中,濃硫酸、濃硝酸、稀硝酸、FeCl3稀溶液均顯酸性,且都能與Cu反應(yīng)生成Cu2+,如果選用這些試劑,它們和樣品反應(yīng)后的溶液都呈藍(lán)色(Cu2+),但分不清是與Cu還是與Cu2O反應(yīng)產(chǎn)生的Cu2+,故無法確證樣品中是否含有Cu2O。
根據(jù)以上分析,選用的試劑必須符合兩個(gè)條件,一是呈酸性,二是不能與Cu反應(yīng)。在題給試劑中只有稀硫酸符合。
答案:取少量待檢樣品放入稀硫酸 ,振蕩,若溶液變?yōu)樗{(lán)色,說明樣品中有Cu2O,若溶液不變色,說明產(chǎn)物中無Cu2O。
方法要領(lǐng):如將稀硫酸換成濃硫酸、濃硝酸、稀硝酸、FeCl3溶液中任何一種,都會(huì)發(fā)生Cu-2e-=Cu2+。即使紅色產(chǎn)物無Cu+也會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色溶液。導(dǎo)致題目錯(cuò)解。
要搞清pH的概念及pH試紙的使用范圍。如用pH試紙測(cè)溶液的pH來判斷(理由是:因pH變大,則有Cu2O,因?yàn)镃u2O與稀硫酸反應(yīng)消耗了H+),不知道對(duì)本實(shí)驗(yàn)來說,溶液的pH變化用pH試紙是測(cè)不出的。
有些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,用肉眼看不清的。如雖選用稀硫酸,沒抓住解題關(guān)鍵,不是由溶液是否變藍(lán)確認(rèn),而是想當(dāng)然,看紅色產(chǎn)物溶解情況,若部分溶解(因Cu不溶于稀硫酸,而Cu2O可溶),可知有Cu2O,甚至認(rèn)為看有無Cu生成,若有Cu生成(因Cu+在酸溶液中分解成Cu2+和Cu),則有Cu2O。
例8 試樣X由氧化亞鐵和氧化銅組成,取質(zhì)量相等的兩份試樣按下圖所示進(jìn)行實(shí)驗(yàn):(1997年全國高考題)
(1)請(qǐng)寫出步驟③中所發(fā)生的全部反應(yīng)的離子方程式。
(2)若全部的溶液Y和全部的粉末Z充分反應(yīng)后,生成的不溶物W的質(zhì)量是m,則每份試樣X中氧化銅的質(zhì)量為 。(用m表示)
思路分析:根據(jù)題目的設(shè)定,先對(duì)溶液Y和粉末Z的組成作正確的判斷。
①中FeO、CuO與鹽酸反應(yīng)式為:FeO+2HCl=FeCl2+H2O CuO+2HCl=CuCl2+H2O
②中試樣在較高溫度下與CO反應(yīng)為:FeO+CO=Fe+CO2 CuO+CO=Cu+CO2
由此可見,溶液Y與粉末Z混合就是FeCl2、CuCl2溶液、金屬Fe、Cu以及過量鹽酸的混合。在此混合物中,兩種金屬單質(zhì)中只有Fe可分別與CuCl2溶液和HCl反應(yīng),離子方程式為:
Fe+Cu2+=Fe2++Cu Fe+2H+=Fe2++H2↑
③中反應(yīng)后的溶液呈強(qiáng)酸性表明HCl剩余,可判斷Fe已沒有剩余;溶液中不含Cu2+意味著CuCl2已全部參加了與Fe的置換反應(yīng),不溶物W全部是Cu。它是由兩份試樣中的CuO轉(zhuǎn)變而來。因此,一份試樣中的CuO質(zhì)量為
4.忽視亞鐵鹽及Fe(OH)2易被空氣中氧氣氧化成三價(jià)鐵的化合物。如某溶液中加入堿溶液后,最終得到紅褐色沉淀,并不能斷定該溶液中一定含有Fe3+,而也可能含有Fe2+。
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