Question

6．為有效控制霧霾，各地積極采取措施改善大氣質(zhì)量．研究并有效控制空氣中氮氧化物、碳氧化物含量顯得尤為重要．
Ⅰ．氮氧化物研究
（1）一定條件下，將2molNO與2molO₂置于恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g），下列各項(xiàng)能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是abc．
a．體系壓強(qiáng)保持不變     b．混合氣體顏色保持不變
c．NO和O₂的物質(zhì)的量之比保持不變   d．每消耗1molO₂，同時(shí)生成2molNO₂
（2）在T₁、T₂溫度下，一定量的NO發(fā)生分解反應(yīng)時(shí)N₂的體積分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化如圖1所示，根據(jù)圖象判斷反應(yīng)N₂（g）+O₂（g）?2NO（g）的△H＞0（填“＞”或“＜”）．
（3）NO_x是汽車尾氣中的主要污染物之一．汽車發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí)會(huì)引發(fā)N₂和O₂反應(yīng)，其能量變化示意圖如圖2：出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：N₂（g）+O₂（g）=2NO（g）△H=+183kJ•mol^-1．
Ⅱ．碳氧化物研究
（1）在體積可變（活塞與容器之間的摩擦力忽略不計(jì)）的密閉容器如圖3所示，現(xiàn)將3molNH₃和2molCO₂放入容器中，移動(dòng)活塞至體積V為2L，用鉚釘固定在A、B點(diǎn)，發(fā)生合成尿素的總反應(yīng)如下：
CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g） 
測(cè)定不同條件、不同時(shí)間段內(nèi)的CO的轉(zhuǎn)化率，得到如下數(shù)據(jù)：

	10min	20min	30min	40min
T1	30%	55%	65%	65%
T2	35%	50%	a1	a2

①根據(jù)上表數(shù)據(jù)，請(qǐng)比較T_1＞T₂（選填“＞”、“＜”或“=”）；T₂℃下，第30min 時(shí)，a₁=50%，該溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)為4．
②T₂℃下，第40min時(shí)，拔去鉚釘（容器密封性良好）后，活塞沒有發(fā)生移動(dòng)，再向容器中通人6molCO，此時(shí)v（正）＜v （逆）（選填“＞”、“＜”或“=”），判斷的理由是拔去鉚釘，容器是在同溫同壓下進(jìn)行，體積之比等于物質(zhì)的量之比，當(dāng)沖入6molCO，假設(shè)平衡不移動(dòng)，此時(shí)容器的體積為6L，Qc=$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）{c}^{2}（{H}_{2}）}$=$\frac{36}{7}$＞K，故平衡逆向移動(dòng)，v（正）＜v（逆）．
（2）一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染．常溫下，將a mol/L的醋酸與b mol/LBa（OH）₂溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c（Ba²⁺）=c（CH₃COO^-），則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)K_a=$\frac{2b}{a-2b}×1{0}^{-7}mol/L$（用含a和b的代數(shù)式表示）

Answer 1

分析 Ⅰ（1）根據(jù)化學(xué)平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等，各組分含量保持不變分析選項(xiàng)；
（2）根據(jù)圖象達(dá)到平衡的時(shí)間判斷T₁、T₂的大小，再由平衡時(shí)的狀態(tài)判斷平衡移動(dòng)方向；
（3）根據(jù)能量變化圖計(jì)算反應(yīng)熱，反應(yīng)焓變=反應(yīng)物的鍵能和-生成物的鍵能和；
Ⅱ（1）①升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，依此根據(jù)10min內(nèi)，T₂時(shí)CO轉(zhuǎn)化率大于T₁時(shí)判斷溫度的高低；
T₂℃下，10min時(shí)CO轉(zhuǎn)化率為35%，20min時(shí)CO轉(zhuǎn)化率為50%，10-20min只轉(zhuǎn)化15%，說明20min時(shí)已達(dá)平衡狀態(tài)，依此判斷第30min時(shí)CO轉(zhuǎn)化率；列三段式計(jì)算K；
②根據(jù)濃度商和平衡常數(shù)的大小關(guān)系，判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向；
（2）溶液等體積混合溶質(zhì)濃度減少一半，醋酸電離平衡常數(shù)與濃度無關(guān)，結(jié)合概念計(jì)算．

解答 解：Ⅰ（1）恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g），
a．反應(yīng)是個(gè)氣體體積改變的反應(yīng)，恒容容器，壓強(qiáng)改變，平衡時(shí)，體系壓強(qiáng)保持不變，故正確；
b．混合氣體顏色保持不變，說明二氧化氮的濃度保持不變，達(dá)到平衡，故正確；
c．NO和O₂的起始物質(zhì)的量相等，但化學(xué)計(jì)量數(shù)不同，變化量就不相同，如果沒有達(dá)到平衡，NO和O₂ 的物質(zhì)的量之比會(huì)發(fā)生改變，不發(fā)生改變說明到達(dá)了平衡，故正確；
d． O₂ 是反應(yīng)物，NO₂是生成物，不管在任何時(shí)候都有每消耗1 molO₂同時(shí)生成2 molNO₂，故錯(cuò)誤，
故選：abc；
（2）由圖可知先達(dá)到平衡所用時(shí)間較短的溫度較高，且此溫度下氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)較小，說明溫度升高后，反應(yīng)正向移動(dòng)，故反應(yīng)為吸熱反應(yīng)；
故答案為：＞；
（3）該反應(yīng)中的反應(yīng)熱=反應(yīng)物的鍵能和-生成物的鍵能和=（945+498）kJ/mol-2×630kJ/mol=+183kJ/mol，熱化學(xué)方程式為：N₂（g）+O₂（g）=2NO（g）△H=+183 kJ•mol^-1；
故答案為：N₂（g）+O₂（g）=2NO（g）△H=+183 kJ•mol^-1；
Ⅱ：（1）①升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，10min內(nèi)，T₂時(shí)CO轉(zhuǎn)化率大于T₁時(shí)，故T₂＞T₁；
T₂℃下，10min時(shí)CO₂轉(zhuǎn)化率為35%，20min時(shí)CO₂轉(zhuǎn)化率為50%，10-20min只轉(zhuǎn)化15%，說明20min時(shí)已達(dá)平衡狀態(tài)，故第30min時(shí)，CO₂轉(zhuǎn)化率為50%；
T₂℃下，CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g），
起始（mol） 2              3                  0
轉(zhuǎn)化（mol） 1              2                  1
\平衡（mol） 1             1                  1
化學(xué)平衡常數(shù)K=$\frac{1mol÷2L}{（1mol÷2L）（1mol÷2L）^{2}}$=4；
故答案為：＞；50%；4；
②拔去鉚釘，容器是在同溫同壓下進(jìn)行，體積之比等于物質(zhì)的量之比，當(dāng)沖入6molCO，假設(shè)平衡不移動(dòng)，此時(shí)容器的體積為6L，Qc=$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）{c}^{2}（{H}_{2}）}$=$\frac{36}{7}$＞K，故平衡逆向移動(dòng)，v（正）＜v（逆）；
故答案為：＜；拔去鉚釘，容器是在同溫同壓下進(jìn)行，體積之比等于物質(zhì)的量之比，當(dāng)沖入6molCO，假設(shè)平衡不移動(dòng)，此時(shí)容器的體積為6L，Qc=$\frac{c（C{H}_{3}OH）}{c（CO）{c}^{2}（{H}_{2}）}$=$\frac{36}{7}$＞K，故平衡逆向移動(dòng)，v（正）＜v（逆）；
（2）反應(yīng)平衡時(shí)，2c（Ba²⁺）=c（CH₃COO^-）=bmol/L，據(jù)電荷守恒，溶液中c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，醋酸電離平衡常數(shù)依據(jù)電離方程式寫出K=$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$=$\frac{b×1{0}^{-7}}{\frac{a}{2}-b}$=$\frac{2b}{a-2b}×1{0}^{-7}mol/L$；
故答案為：$\frac{2b}{a-2b}×1{0}^{-7}mol/L$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了鍵能與反應(yīng)熱的關(guān)系、化學(xué)反應(yīng)速率影響因素及相關(guān)計(jì)算、化學(xué)平衡的移動(dòng)原理、平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算等知識(shí)，題目難度較大．