Question

5．龍膽酸甲酯是制取抗心率失常藥物--氟卡尼的中間體．
I．已知龍膽酸甲酯結(jié)構(gòu)如圖所示．
（1）龍膽酸甲酯的含氧官能團(tuán)名稱為酯基、羥基．
（2）下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述，不正確的是D（填字母）．
A．不能發(fā)生消去反應(yīng)   B．1mol龍膽酸甲酯最多能與3mol溴反應(yīng)．
C．難溶于水                  D．能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是．
II、已知X及其他幾種有機(jī)物存在如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，且測(cè)得A中含三個(gè)甲基：
回答以下問(wèn)題：
（4）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C₄H₉Br→B的化學(xué)反應(yīng)是取代反應(yīng)．
（5）寫(xiě)出C→D的化學(xué)方程式（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（6）寫(xiě)出符合下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能使FeCl₃溶液顯色 ③酯類 ④核磁共振氫譜的峰值為1：1：2：2．

Answer 1

分析 Ⅰ（1）由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷含有的官能團(tuán)；
（2）分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，含有酯基，具有酯的性質(zhì)，據(jù)此結(jié)合選項(xiàng)解答；
（3）酚羥基、酯基均與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)；
Ⅱ．X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A中含三個(gè)甲基，則A為（CH₃）₃COH，C₄H₈為（CH₃）₂C=CH₂，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)生成B，B可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)，故C₄H₉Br為（CH₃）₂CHCH₂Br，B為（CH₃）₂CH₂CH₂OH，C為C為（CH₃）₂CHCHO，D為（CH₃）₂CHCOOH，則X為，據(jù)此解答．

解答 解：Ⅰ（1）由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知含有的官能團(tuán)有：酯基、羥基，故答案為：酯基、羥基；
（2）A．不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A正確；
B．含有酚羥基，能與溴水發(fā)生鄰對(duì)位取代反應(yīng)，所以1mol龍膽酸甲酯最多能與3mol溴反應(yīng)，故B正確；
C．含有酯基，具有酯的性質(zhì)，難溶于水，故C正確；
D．酚的酸性比碳酸弱，酚羥基不能與能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳，故D錯(cuò)誤，
故答案為：D；
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生酚與氫氧化鈉的中和反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
Ⅱ．（4）根據(jù)以上分析，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C₄H₉Br→B 反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₂CHCH₂Br+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$（CH₃）₂CHCH₂OH+NaBr，屬于取代反應(yīng)，故答案為：；取代；
（5）C→D 反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$（CH₃）₂CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（6）滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基 ②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基，③酯類，結(jié)合①可知，應(yīng)為甲酸形成的酯基，④核磁共振氫譜的峰值為1：1：2：2，則符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷、官能團(tuán)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，難度中等，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．