3．(06廣東化學(xué)第25題)纖維素是自然界最為豐富的可再生的天然高分子資源。

(1)纖維素可制備用于紡織、造紙等的粘膠纖維[成分是(C₆H₁₀O₅)_n]，生產(chǎn)過程涉及多個(gè)化學(xué)反應(yīng)。工藝簡(jiǎn)圖如下：

近來，化學(xué)家開發(fā)了一種使用NMMO加工纖維素的新方法，產(chǎn)品“Lyocell纖維”成分也是(C₆H₁₀O₅)_n。工藝流程示意圖如下：

①“Lyocell纖維”工藝流程中，可充分循環(huán)利用的物質(zhì)是____________________。

②與“Lyocell纖維”工藝相比，粘膠纖維工藝中會(huì)產(chǎn)生含有__________(只填非金屬元素符號(hào))的廢物，并由此增加了生產(chǎn)成本。

③“Lyocell纖維”被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色纖維”，原因是________________________________________。

(2)“Lyocell纖維”工藝流程中的NMMO可按如下路線制備(反應(yīng)條件均省略)：

其中，化合物Ⅰ可三聚為最簡(jiǎn)單的芳香烴，化合物Ⅱ可使溴水褪色。

①化合物Ⅰ也可聚合為在一定條件下具有導(dǎo)電性的高分子化合物，該高分子化合物的化學(xué)式______________。

②化合物Ⅱ與氧氣反應(yīng)的原子利用率達(dá)100%，其化學(xué)式為____________________。

③關(guān)于化合物Ⅲ、Ⅳ的說法正確的是__________(填代號(hào))

A．都可發(fā)生酯化反應(yīng)　　　　　　　　　　　　　　 B．Ⅲ可被氧化，Ⅳ不可被氧化

C．都溶于水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．Ⅲ可與鈉反應(yīng)，Ⅳ不可與鈉反應(yīng)

E．Ⅲ是乙醇的同系物　　　　　　　　　　　　　　 F．Ⅲ可由鹵代烴的取代反應(yīng)制備

④寫出合成NMMO最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________________________。

2．對(duì)乙酰氨基酚，俗稱撲熱息痛(Paracetamol)，具有很強(qiáng)的解熱鎮(zhèn)痛作用，工業(yè)上通過下列方法合成(B₁和B₂、C₁和C₂分別互為同分異構(gòu)體，無機(jī)產(chǎn)物略去)：

請(qǐng)按要求填空：

(1)上述①-⑤的反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有_____________(填數(shù)字序號(hào))。

(2)C₂分子內(nèi)通過氫鍵又形成了一個(gè)六元環(huán)，用“”表示硝基、用“…”表示氫鍵，畫出C₂分子的結(jié)構(gòu)______________________。C₁只能通過分子間氫鍵締合，工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將C₁和C₂分離，則首先被蒸出的成分是_________(填“C₁”或“C₂”)。

(3)工業(yè)上設(shè)計(jì)反應(yīng)①、②、③，而不是只通過反應(yīng)②得到C₁、C₂，其目的是____________________________________________。

(4)撲熱息痛有很多同分異構(gòu)體，符合下列要求的同分異構(gòu)體有5種：(Ⅰ)是對(duì)位二取代苯；(Ⅱ)苯環(huán)上兩個(gè)取代基一個(gè)含氮不含碳、另一個(gè)含碳不含氮；(Ⅲ)兩個(gè)氧原子與同一原子相連。其中2種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是和，寫出另3種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________________________。

[解析](1)取代反應(yīng)類似于無機(jī)反應(yīng)中的復(fù)分解反應(yīng)，A-B+C-D-→A-C+B-D，所以⑴ ①②③⑤都為取代反應(yīng)。(2)分子間通過氫鍵締合，要比分子內(nèi)氫鍵，對(duì)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)影響大，C₂的沸點(diǎn)要比C₁小，所以C₁、C₂混合物進(jìn)行蒸餾時(shí)，沸點(diǎn)較低的C₂先被蒸出。(3)酚羥基不被硝酸氧化，為了防止酚羥基被氧化，在合成中要對(duì)酚基進(jìn)行保護(hù)。(4)注意羧酸和酯、氨基酸和硝基化合物可構(gòu)成同分異構(gòu)體。

[答案]

(1)①②③⑤；(2)　　 C₂；(3)保護(hù)酚羥基不被硝酸氧化 (4)、、

1．(2007上海高三調(diào)研)充分灼燒a g某含C、H、O元素的有機(jī)物時(shí)，測(cè)得生成了b g CO₂和c g H₂O，則以下判斷正確的是A

　 　A．肯定能確定該物質(zhì)的最簡(jiǎn)式　　　　　　　　　　　　　　 B．肯定不能確定該物質(zhì)的最簡(jiǎn)式

C．肯定不能確定該物質(zhì)的分子式　　　　　　　　　　　　　　　　 D．肯定不能確定該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式

3．(2006東城區(qū)·一模)已知：①醛在一定條件下可以發(fā)生兩分子加成：

　　 R-CHO+R’-CH₂-CHOeq \o(\s\up 2(OH-----→

②現(xiàn)有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分無機(jī)物和反應(yīng)條件已略去)，其中G屬于酯類，分子式為C₂₀H₁₈O₄ ，B是一種可以作為藥物的芳香族化合物，C的分子式為C₉H₈O₂ 。

　　 請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

A___________________；G___________________。

(2)寫出①和②反應(yīng)的反應(yīng)類型：

①___________________；②___________________。

(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

B→C 　______________________________________；

E→F___________________。

(4)在有機(jī)物C的同分異構(gòu)體中，與C具有相同官能團(tuán)(不包括C)的有以下幾種：

、__________________、__________________。

(共16分，每空2分)(1)　

(2)消去反應(yīng)；加成反應(yīng)

(3)+Cu(OH)₂+Cu₂O↓+2H₂O

CH₂Br－CH₂Br+2H₂Oeq \o(\s\up 2(NaOH----→HOCH₂CH₂OH+2HBr　 (4) 　

[感悟反思]　

[課時(shí)作業(yè)]

板書設(shè)計(jì)

[教學(xué)反思]

熱點(diǎn)4　　 有機(jī)合成　　　　　

[課時(shí)測(cè)評(píng)]你的能力有提高！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

基礎(chǔ)能力測(cè)試百看不如一練

2．(2004年廣東)根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空。

　　 Aeq \o(\s\up 2(Cl2，光照----→eq \o(\s\up 2(NaOH，乙醇，△-------→eq \o(\s\up 2(Br2的CCl4溶液-------→Beq \o(\s\up 2(----→

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________________，名稱是__________________；

　(2)①的反應(yīng)類型是_____________________________________；

③的反應(yīng)類型是_____________________________________；

　(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是________________________________________；

　　 (1)　 環(huán)已烷；(2)取代反應(yīng)，加成反應(yīng)；(3)+2NaOHeq \o(\s\up 2(乙醇----→+2NaBr+2H₂O

[發(fā)展創(chuàng)新]再攀高峰！

1．(2005年汕頭二模)由丙烯經(jīng)下列反應(yīng)可得到F、G兩種高分子化合物，它們都是常用的塑料。

(1)聚合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。

(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________。

(3)B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式是

___________________________________。

(4)在一定條件下，兩分子E能脫去兩分子水形成一種六元環(huán)化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________________________________。

(5)E有多種同分異構(gòu)體，其中一種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol該種同分異構(gòu)體與足量的金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1mol H₂，則該種同分異構(gòu)體為_____________________________________。

(1)　　　　 ；　 (2)　 ；(3)；(4) ；(5)HOCH₂CHOHCHO　　

[拓展應(yīng)用]你的能力有提高！

19．(1)；(2)9種；(3)保護(hù)酚羥基，使之不被氧化 (4)eq \o(\s\up 2(NaOH醇----→eq \o(\s\up 2(HBr/過氧化物------→eq \o(\s\up 2(NaOH水----→eq \o(\s\up 2(濃H2SO4----→

例2　 (2004年南通市一模試題)維生素C(分子式為C₆H₈O₆)又名抗壞血酸，可預(yù)防感染、壞血病等，也是一種常見的食品添加劑，能夠阻止空氣中的氧氣將食品氧化變質(zhì)。維生素C具有酸性和強(qiáng)還原性，其工業(yè)合成路線如下圖所示：

(1)上述合成過程中與A互為同分異構(gòu)體的有_______________(填寫字母代號(hào))。

(2)上述反應(yīng)中，屬于加成反應(yīng)的有_______________(填數(shù)字序號(hào))。

(3)反應(yīng)④除生成E外，還有___________生成。比較D和C的結(jié)構(gòu)可知，C可看成由D通過反應(yīng)⑤氧化得到，在工業(yè)生產(chǎn)中設(shè)計(jì)④和⑥兩步的目的是____________________________________________________。

(4)維生素C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________________。

(1)C、D；(2)①③；(3)H₂O　 保護(hù)D分子中其它羥基不被氧化；(4)

例3　 (2006·蘇州二模)已知：(1)二分子乙酸分子間脫水可形成乙酸酐：

(2)HO-CH₂-CH＝CH-CH₂-OH氧化時(shí)分子中的碳碳雙鍵會(huì)被同時(shí)氧化。

(3)HO-CH₂-CH₂-CHCl-CH₂-OH氧化時(shí)僅氧化二個(gè)醇羥基。

目前工業(yè)鍋爐中使用的阻垢劑常常采用水解聚馬來酸酐(HPMA)的方法獲得。馬來酸分子結(jié)構(gòu)為HOOC－CH＝CH-COOH，脫水形成的馬來酸酐的分子組成為：C₄H₂O₃

以CH₂＝CH-CH＝CH₂為原料可合成聚馬來酸酐。請(qǐng)用合成反應(yīng)流程示意圖表示出其

合理的合成方案(學(xué)過的重要反應(yīng)條件要寫，有機(jī)物均用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。

提示：①合成過程中無機(jī)試劑任選；②如有需要，可以利用試卷中出現(xiàn)過的信息；③合成反應(yīng)

流程示意圖表示方法如下：Aeq \o(\s\up 2(反應(yīng)物----→Beq \o(\s\up 2(反應(yīng)物----→C……eq \o(\s\up 2(----→H。

CH₂=CH-CH=CH₂→BrCH₂-CH=CH-CH₂Breq \o(\s\up 2(NaOH水溶液------→HO-CH₂-CH=CH-CH₂-OHeq \o(\s\up 2(HCl，催化劑------→HO-CH₂-CH₂CHCl-CH₂-OHeq \o(\s\up 2(氧化----→HOOC-CH₂-CHCl-COOHeq \o(\s\up 2(NaOH醇溶液------→NaOOC-CH=CH-COONaeq \o(\s\up 2(H+/H2O----→HCCO-CH=CH-COOH→→

[基礎(chǔ)過關(guān)]增強(qiáng)你的自信心！

2．已知下列有機(jī)反應(yīng)：CH₃-CH=CH₂+H-OHeq \o(\s\up 2(H3PO4---→

試以丙烯為原料合成

寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式(無機(jī)試劑可以自選)。

(1)__________________________________________________；(2)__________________；

(3)__________________________________________；(4)__________________________________________；

(5)__________________________________________。

有機(jī)合成的思維結(jié)構(gòu)：

[考題·點(diǎn)悟]看盾以前是怎么考的！

　　 例1　 (06江蘇化學(xué)第23題)香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C₉H₆O₂，該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?/p>

提示：①CH₃CH＝CHCH₂CH₃eq \o(\s\up 2(①KMnO4/OH-　 ②H3----------→CH₃COOH+CH₃CH₂COOH

②R－CH＝CH₂eq \o(\s\up 2(HBr/過氧化物------→R－CH₂－CH₂－Br

請(qǐng)回答下列問題：

(1)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________________。

(2)化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類同分異構(gòu)體是苯的二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。這類同分異構(gòu)體共有_________種。

(3)在上述轉(zhuǎn)化過程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是_____________________________________________。

(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)

例：由乙醇合成乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為：CH₃CH₂OHeq \o(\s\up 2(濃H2SO4----→CH₂＝CH₂eq \o(\s\up 2(高溫、高壓-----→

1．亞麻油酸是一種高級(jí)不飽和脂肪酸。新興的大腦營(yíng)養(yǎng)研究發(fā)現(xiàn)，大腦的生長(zhǎng)發(fā)育與不飽和脂肪酸有密切關(guān)系。

(1)從深海魚油中提取的被稱為“腦黃金”的DHA就是一種不飽和程度很高的脂肪酸，它的分子中含有6個(gè)碳碳雙鍵，其學(xué)名叫二十二碳六烯酸，它的分子式是

A．C₂₀H₄₁COOH　　　　　　　　 B．C₂₁H₃₁COOH　　　　　 C．C₂₂H₃₃COOH　　　　　　　　 D．C₂₁H₃₃COOH

(2)最簡(jiǎn)單的不飽和脂肪為丙烯酸。試以石油產(chǎn)品丙烯及必要的無機(jī)試劑為原料合成丙烯酸，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式，并指明反應(yīng)類型。

(1)B；(2)CH₂=CH-CH₃+Cl₂→加成反應(yīng)

CH₂ClCHCl-CH₃+2NaOHeq \o(\s\up 2(水----→+2NaCl　 水解或取代

+O₂eq \o(\s\up 2(催化劑----→+2H₂O 氧化

2+O₂→ 氧化

+H₂eq \o(\s\up 2(催化劑----→ 還原

eq \o(\s\up 2(濃H2SO4----→CH₂=CH-COOH+H₂O 消去

1．2．3．4．5．6．

[試一試]自我檢測(cè)基礎(chǔ)掌握如何？

　　 《理科考試研究》2005/8-49