(一)硫及其重要化合物間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系(見上圖)

注意：

1、氧化性酸與酸的氧化性的區(qū)別

　 酸根部分易得電子--有氧化性--氧化性酸

　 酸的氧化性應(yīng)包括H⁺的氧化性(酸所共有的)與酸根的氧化性(氧化性酸的特點(diǎn))兩種類型

2、根據(jù)氯氣、硫等非金屬單質(zhì)性質(zhì)的學(xué)習(xí)，掌握非金屬單質(zhì)性質(zhì)的一般方法應(yīng)從下列幾個(gè)方面分析：

　 與氫氣的反應(yīng)；與金屬的反應(yīng)；與氧氣的反應(yīng)；與非金屬的反應(yīng)；與水的反應(yīng)；與氧化物的反應(yīng)；與堿的反應(yīng)；與酸的反應(yīng)；與鹽的反應(yīng)；(與有機(jī)物反應(yīng))等。

3、掌握化合物性質(zhì)的一般方法應(yīng)從下列幾個(gè)方面分析：

　 穩(wěn)定性；可燃性；酸堿性；氧化性和還原性；特殊性等。

3．例題精講

［例1］哪些實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明氯元素的非金屬性比硫元素強(qiáng)，并用原子結(jié)構(gòu)知識(shí)加以解釋。

解析：目前，已學(xué)習(xí)過多種非金屬元素，通過鹵族、氧族元素的學(xué)習(xí)可得出，比較兩種非金屬元素的非金屬性相對(duì)強(qiáng)弱一般可根據(jù)以下幾方面的實(shí)驗(yàn)事實(shí)：①非金屬單質(zhì)與H₂化合的難易以及氫化物的穩(wěn)定性大��；②最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性強(qiáng)弱；③非金屬單質(zhì)間的置換反應(yīng)。

答案：可以說明氯元素非金屬性比硫元素強(qiáng)的主要實(shí)驗(yàn)事實(shí)有：①氯氣與氫氣反應(yīng)時(shí)光照可發(fā)生爆炸，反應(yīng)劇烈，硫單質(zhì)加熱變?yōu)檎魵獠趴膳cH₂化合，且H₂S不如HCl穩(wěn)定；②H₂SO₄的酸性不如HClO₄強(qiáng)；③H₂S與Cl₂反應(yīng)可生成硫單質(zhì)；④鐵與Cl₂反應(yīng)生成FeCl₃，而硫與鐵反應(yīng)生成FeS。

S、Cl兩原子電子層數(shù)相同，但Cl原子最外層電子數(shù)較多，且Cl原子半徑比S原子小，最外層電子受原子核的引力較大，故氯元素非金屬性應(yīng)比硫元素強(qiáng)。

點(diǎn)評(píng)：結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，本題意在運(yùn)用以前所學(xué)的知識(shí)，來指導(dǎo)元素化合物知識(shí)的學(xué)習(xí)，以此來加深對(duì)原子結(jié)構(gòu)和元素周期律知識(shí)的理解。

［例2］含有硒(Se)的保鍵品已進(jìn)入市場(chǎng)，已知該元素與氧具有相同的最外層電子數(shù)。則下列關(guān)于硒的敘述中不正確的是

A.最高價(jià)氧化物的化學(xué)式為SeO₃

B.單質(zhì)Se是一種半導(dǎo)體材料

C.原子半徑比硫大，比溴小

D.單質(zhì)的氧化性比氯氣弱，比溴強(qiáng)，比O₃弱

解析：本題解題的關(guān)鍵在于搞清楚Se與O、S、Cl、Br等元素在元素周期表中的相對(duì)位置關(guān)系及Se單質(zhì)和臭氧的特殊性質(zhì)。如Se可作為半導(dǎo)體材料，臭氧是很強(qiáng)的氧化劑等。另外元素周期律的知識(shí)是判斷選項(xiàng)正誤的鑰匙。

Se位于元素周期表的第ⅥA族，最外層為6個(gè)電子，故最高價(jià)為+6價(jià)，最低價(jià)為－2價(jià)，因此最高價(jià)氧化物的形式為SeO₃。再由于Se原子半徑較S原子的大，故體現(xiàn)部分金屬性質(zhì)。硒可作為半導(dǎo)體材料。因此選項(xiàng)A、B都正確。

根據(jù)O、S、Cl、Br與Se在元素周期表中的相對(duì)位置關(guān)系，運(yùn)用元素周期律的知識(shí)不難判斷出原子半徑大小關(guān)系為：Se＞S、Se＞Br；單質(zhì)的氧化性的關(guān)系為O₃＞O₂＞S＞Se、Cl₂＞Br₂＞Se，因此可判斷C、D兩選項(xiàng)中的部分判斷存在錯(cuò)誤。

答案：CD

點(diǎn)評(píng)：在學(xué)習(xí)元素化合物知識(shí)時(shí)，應(yīng)能利用結(jié)構(gòu)　　 性質(zhì)　　 用途之間的相互關(guān)系，類比同族中代表性元素，抓住同周期、同主族元素性質(zhì)的遞變性來分析、推理未知的或不太熟悉的元素或化合物的性質(zhì)，是學(xué)習(xí)元素化合物知識(shí)或解決部分信息遷移題的常見思維方法。

［例3］0.1 mol某單質(zhì)跟足量的硫充分反應(yīng)后，質(zhì)量增加1.6 g，則組成這種單質(zhì)的元素是

A.鐵　　 　　　　　　　　　　 B.銅　　 　　　　　　　　　　　　　　 C.鋁　　 　　　　　　　　　　　　　　 D.鉀

解析：充分反應(yīng)后，質(zhì)量增加的1.6 g必為參加反應(yīng)的硫的質(zhì)量，則n(S)＝

，說明：n(單質(zhì))：n(S)＝0.1 mol∶0.05 mol=2∶1。分析四個(gè)選項(xiàng)，符合該反應(yīng)物質(zhì)的量之比(2∶1)的，只有Cu和K，2Cu+SCu₂S，2K+SK₂S。

答案：BD

點(diǎn)評(píng)：本題涉及到S單質(zhì)的氧化性，是基礎(chǔ)知識(shí)，但由于其氧化性相對(duì)較弱，遇到一些變價(jià)金屬時(shí)，許多同學(xué)往往把握不準(zhǔn)。通過此題，可以幫助學(xué)生掌握該知識(shí)點(diǎn)，同時(shí)也可培養(yǎng)學(xué)生思維的敏捷性和嚴(yán)密性。有助于同學(xué)們分析和定量處理所學(xué)化學(xué)反應(yīng)能力的培養(yǎng)。

［例4］1995年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予致力于研究臭氧層被破壞問題的三位環(huán)境化學(xué)家，大氣中的臭氧層可濾除大量的紫外線，保護(hù)地球上的生物，氟利昂(如CCl₂F₂)可在光的作用下分解，產(chǎn)生Cl原子，Cl原子會(huì)對(duì)臭氧層產(chǎn)生長(zhǎng)久的破壞作用(臭氧的分子式為O₃)，有關(guān)反應(yīng)為：

O₃ 　　　　O₂+O　　 Cl+O₃====ClO+O₂　　 ClO+O====Cl+O₂

總反應(yīng)：2O₃====3O₂

(1)在上述臭氧變成氧氣的反應(yīng)過程中，Cl是

A.反應(yīng)物　　 　　　　　　　 B.生成物　　 　　　　　　　　　　 C.中間產(chǎn)物　 　　　　　　　　　　 D.催化劑

(2)O₂和O₃之間的關(guān)系是　　　　　　　　　　　　 。

解析：回答第1題時(shí)，要注意觀察總反應(yīng)，此反應(yīng)的反應(yīng)物是O₃，生成物是O₂，顯然選項(xiàng)A、B都可以立即排除，又由于反應(yīng)物中不含氯元素，氯原子顯然也不會(huì)是中間產(chǎn)物，因而選項(xiàng)C當(dāng)然也不是本題答案。這樣可判斷，氯原子只能是催化劑。從給出的反應(yīng)歷程看，第二、三兩步反應(yīng)很明確地顯示了氯原子在反應(yīng)前后組成與質(zhì)量都不變的這一特征。

因此，第1題的答案是選項(xiàng)D。

O₃和O₂都是單質(zhì)，而且都是由氧元素構(gòu)成的單質(zhì)，只是它們的分子組成不相同，由此可見，O₃和O₂屬于“由同種元素構(gòu)成的不同單質(zhì)”這一基本特征，它們應(yīng)屬于氧的兩種同素異形體。

答案：(1)D　 (2)同素異形體

點(diǎn)評(píng)：本組試題是信息遷移試題。它引用了1995年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予的研究項(xiàng)目，并介紹了氟利昂破壞大氣臭氧層的反應(yīng)機(jī)理。

題目的取材較新，而且是當(dāng)前環(huán)境化學(xué)中被關(guān)注的焦點(diǎn)之一，但是，設(shè)問的情境卻不難，通過簡(jiǎn)單的思考，就會(huì)正確回答。

［例5］(1994年全國)下列反應(yīng)適用于實(shí)驗(yàn)室制備氧氣的是

①高錳酸鉀熱分解

2KMnO₄K₂MnO₄+MnO₂+O₂↑

②硝酸銨熱分解

2NH₄NO₃4H₂O+2N₂↑+O₂↑

③過氧化氫催化分解2H₂O₂2H₂O+O₂↑

④二氧化氮熱分解2NO₂2NO+O₂

A.只有①　 　　　　　　　　　 B.①和②　 　　　　　　　　　 C.①和③　 　　　　　　　　　 D.①③④

解析：在本題所給出的4個(gè)反應(yīng)中，除了高錳酸鉀熱分解反應(yīng)是眾所周知的實(shí)驗(yàn)室里氧氣的制法之外，過氧化氫催化分解也可以方便地用于實(shí)驗(yàn)室制備氧氣。為此，可將二氧化錳置于一只燒瓶?jī)?nèi)，從分液漏斗中滴入過氧化氫立即有氧氣產(chǎn)生，并可用控制滴速的方法來調(diào)節(jié)產(chǎn)生氧氣的氣流量。

硝酸銨的熱分解不能用于實(shí)驗(yàn)室制氧氣。一方面因?yàn)闇囟炔煌�硝酸銨分解的產(chǎn)物不同，即使發(fā)生了題目所指出的反應(yīng)，生成的是氮?dú)夂脱鯕獾幕旌蠚怏w，難以分離；同時(shí)，硝酸銨受熱易發(fā)生爆炸，因而缺乏可靠的安全性。

NO₂的熱分解也顯然不能用于實(shí)驗(yàn)室制備氧氣。氣體作為反應(yīng)物不易控制，即使反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了，兩種氣體也不易分離，而且它們?cè)诔�溫下還可能化合起來再生成NO₂。

答案：C

點(diǎn)評(píng)：一般說來，物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室(尤其是在中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室里)制法所要求的條件大致為：反應(yīng)盡可能快一些，反應(yīng)條件盡可能簡(jiǎn)單，操作比較易行，盡量使制備的產(chǎn)物單一易于分離；而對(duì)反應(yīng)物的成本、能耗，可以較少考慮，盡可能使用常用的儀器設(shè)備，如試管、燒瓶、燒杯等等，反應(yīng)較為安全。

［例6］臭氧(O₃)是一種有點(diǎn)腥氣味的淡藍(lán)色氣體，它具有比氧氣更強(qiáng)的氧化性。臭氧能使?jié)駶櫟牡矸鄣饣�鉀試紙變藍(lán)，反應(yīng)中有氧氣產(chǎn)生，這個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式是：　　　　　 　 ，這個(gè)反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是　　　　　　　　　 ，還原產(chǎn)物是　　　　　　　 　　　 。

解析：由題干信息可知這是一個(gè)牽涉由臭氧(O₃)與KI發(fā)生的氧化還原反應(yīng)。淀粉碘化鉀試紙變藍(lán)，說明有單質(zhì)(I₂)產(chǎn)生，產(chǎn)物中還同時(shí)產(chǎn)生氧氣(O₂)。由化合價(jià)分析，生成氧氣的O元素價(jià)態(tài)不變，即實(shí)際并沒有參加氧化反應(yīng)，因此可推知起氧化作用的實(shí)際上是臭氧中的部分氧原子。被還原的氧原子在有水存在的情況下一般產(chǎn)物為OH^－，與K⁺組成產(chǎn)物中的KOH，因此反應(yīng)中還須有H₂O參加反應(yīng)，從而解決問題。

答案：方程式：O₃+2KI+H₂O====I₂+O₂+2KOH；氧化產(chǎn)物：碘單質(zhì)(I₂)；還原產(chǎn)物：氫氧化鉀(KOH)。

點(diǎn)評(píng)：本題屬信息挖掘題，要善于挖掘分析題給信息，抓住“淀粉KI試紙變藍(lán)”這一特征(暗示有I₂單質(zhì)生成)，充分利用氧化還原的規(guī)律來解決問題。

［例7］(1999年廣東，25)針對(duì)以下A-D四個(gè)涉及H₂O₂的反應(yīng)(未配平)，填寫空白

A.Na₂O₂+HCl--H₂O₂+NaCl

B.Ag₂O+H₂O₂--Ag+O₂+H₂O

C．H₂O₂H₂O+O₂

D.H₂O₂+Cr₂(SO₄)₃+KOH--K₂CrO₄+K₂SO₄+H₂O

(1)H₂O₂僅體現(xiàn)氧化性的反應(yīng)是(填代號(hào))　　　　　　　　　　　　 。

(2)H₂O₂既體現(xiàn)氧化性又體現(xiàn)還原性的反應(yīng)是(填代號(hào))　　　　　　　　 。

(3)H₂O₂體現(xiàn)弱酸性的反應(yīng)是(填代號(hào))　　　　　　 ，其理由為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

解析：反應(yīng)A是一個(gè)非氧化還原反應(yīng)。鹽酸是為人熟知的強(qiáng)酸，它與Na₂O₂反應(yīng)除了生成鹽以外還得到H₂O₂，按照“強(qiáng)酸可置換弱酸”的規(guī)律，在此反應(yīng)中H₂O₂表現(xiàn)出弱酸的性質(zhì)。

反應(yīng)B中Ag₂O變成單質(zhì)銀，可見H₂O₂當(dāng)是一種還原劑，其中的氧元素應(yīng)合理地認(rèn)為轉(zhuǎn)化成為氧氣。至于生成物中的水，其氧元素可認(rèn)為從氧化銀而來。

過氧化氫的分解反應(yīng)C，是一個(gè)自身氧化還原反應(yīng)，H₂O₂既表現(xiàn)了氧化性，又表現(xiàn)了還原性。

答案：(1)D　 (2)C

(3)A　 這一反應(yīng)可看作是強(qiáng)酸制取弱酸的反應(yīng)

點(diǎn)評(píng)：本題以過氧化氫為素材，考查考生有關(guān)氧化還原的基礎(chǔ)知識(shí)以及思維的嚴(yán)密性，同時(shí)考查對(duì)具體問題的分析判斷能力。

4．實(shí)戰(zhàn)演練

44.8 L�，F(xiàn)將此條件下V₁ L SO₂和O₂的混合氣體通過裝有催化劑的反應(yīng)器，充分反應(yīng)后(假設(shè)反應(yīng)完全)氣體的體積為V₂ L。所得氣體用含a mol的NaOH溶液吸收，恰好完全反應(yīng)。當(dāng)產(chǎn)物分別為下列三種情況時(shí)，計(jì)算并推導(dǎo)a的表達(dá)式(用V₁，V₂表示)�！�

(1)Na₂SO₄　

(2)Na₂SO₄和Na₂SO₃　

(3)Na₂SO₄和NaHSO₃

16.(8分)(吉林省調(diào)研題)已知273℃，1.01×10⁵ Pa時(shí)，1 mol氣體所占的體積為

15.(6分)室溫時(shí)，V L真空容器內(nèi)通入n mol SO₂和m mol H₂S�！�

(1)若n=2，則當(dāng)m等于多少時(shí)，反應(yīng)后容器內(nèi)氣體的密度最��？　

(2)若2n＞m，則反應(yīng)后氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量差為多少克？　

(3)若5n=m，且反應(yīng)后氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量和為48 g，則n+m的值是多少？

14.(6分)Na₂SO₃在空氣中極易被氧化，現(xiàn)有a g樣品，將其溶解后，

加入足量BaCl₂溶液，可得干燥的沉淀b g�！�

(1)若Na₂SO₃未被氧化，b＝　　　　　　　 a�！�

(2)若Na₂SO₃全部被氧化，b＝　　　　　　 a�！�

(3)若Na₂SO₃部分被氧化，b與a的關(guān)系式為　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

13.(12分)實(shí)驗(yàn)室制取SO₂的反應(yīng)原理為：Na₂SO₃+H₂SO₄(濃)===Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O。請(qǐng)用下列裝置設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)，以測(cè)定SO₂轉(zhuǎn)化為SO₃的轉(zhuǎn)化率：

(1)這些裝置的連接順序(按氣體左右的方向)是　　　 →　　　 →　　　 →　　　 →

　　　 →　　　 →　　　 →　　　 (填各接口的編號(hào))。

(2)實(shí)驗(yàn)時(shí)甲儀器的作用與原理是　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)從乙處均勻通入O₂，為使SO₂有較高的轉(zhuǎn)化率，實(shí)驗(yàn)時(shí)Ⅰ處滴入濃硫酸與Ⅱ處加熱催化劑的先后順序是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)Ⅳ處觀察到的現(xiàn)象是　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(5)在Ⅰ處用大火加熱燒瓶時(shí)，SO₂的轉(zhuǎn)化率會(huì)　　　　　 (填“增大”“不變”或“減小”)。

(6)用n mol Na₂SO₃粉末與足量濃硫酸進(jìn)行此實(shí)驗(yàn)，當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時(shí)，繼續(xù)通入O₂一段時(shí)間后，稱得Ⅲ處增重m g，則本實(shí)驗(yàn)中SO₂的轉(zhuǎn)化率為　　　　　　　　　　　　　 。

12.(8分)A和B在常溫下都是氣體，A和B在空氣中都不能被點(diǎn)燃，A的式量比B大�，F(xiàn)分步實(shí)驗(yàn)如下：在A溶液中通入適量B氣體，溶液酸性顯著增強(qiáng)；繼續(xù)加硝酸鋇溶液反應(yīng)，得到一種不溶于稀硝酸的白色沉淀；過濾，濾液無色；再向?yàn)V液中加入硝酸銀溶液，析出另一種不溶于稀硝酸的白色沉淀。回答下列問題：　

(1)寫出A、B兩種氣體的名稱：A　　　　　　　 ，B　　　　　　　　 。

(2)寫出上述各步實(shí)驗(yàn)中的化學(xué)方程式，屬離子反應(yīng)的寫離子方程式：　　　　　　　 。

11.(10分)將SO₂通入下列溶液中：　

①氫硫酸，②溴水，③品紅溶液，④澄清石灰水，⑤酸性高錳酸鉀，⑥氯化鈣溶液，

⑦用硝酸酸化的硝酸鋇溶液，⑧硝酸鋇　

(1)使溶液顏色褪去的有　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)先生成沉淀而后能溶解的有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)有沉淀產(chǎn)生不能溶解的有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)SO₂作還原劑的有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)SO₂作氧化劑的有　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(6)無明顯現(xiàn)象的有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

10.一定物質(zhì)的量的SO₂與NaOH溶液反應(yīng)，所得產(chǎn)物中含Na₂SO₃和NaHSO₃物質(zhì)的量之比為3∶5，則參加反應(yīng)的SO₂與NaOH物質(zhì)的量之比為　

A.1∶2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.3∶5

C.8∶11　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.18∶8

9.為了除去混入CO₂中的SO₂和O₂，下列試劑的使用順序正確的是　

①飽和Na₂SO₄溶液；②飽和NaHCO₃；③濃硫酸；④灼熱的銅網(wǎng)；⑤堿石灰�！�

A.①③④　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.②③④

C.②④③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.③④⑤